[所有分类]第五章 定量分析化学概论.ppt

有关有效数字的位数可以用下列几个数据说明： 1.2104 25.315 五位有效数字 0.1000 24.13 四位有效数字 0.0120 1.65×10-6 三位有效数字 0.0030 5.0 两位有效数字 0.001 0.3 一位有效数字 pH=4.75 两位有效数字 9.6.4 可疑值的取舍 在一组测定值中，常出现个别与其它数据相差很大的可疑值。如果确定知道此数据由实验差错引起，可以舍去，否则，应根据一定的统计学方法决定其取舍。统计学处理取舍的方法有多种，我们仅介绍较简便的 法和较严格又方便的Q-检验法。 1. 法 ① 先除去可疑值 ； ② 计算剩余数值的 和平均偏差 ； ③如果 ，则舍去可疑值，否则保留。 2. Q -检验法检验 根据测定次数n和置信度查Q值表，若 则离群值应舍弃，否则保留。 步骤如下： ①?将测定值按大小顺序排列； ② 由可疑值与其相邻值之差的绝对值除以极差， 求得Q值： 例：平行测定盐酸浓度(mol/L)，结果为0.1014，0.1021，0.1016，0.1013。试问0.1021在置信度为90%时是否应舍去。 解: (1)排序：0.1013, 0.1014, 0.1016, 0.1021 (2)Q=(0.1021-0.1016)/(0.1021-0.1013)=0.63 (3)查表9-4,当n=4, Q0.90=0.76 因Q Q0.90, 故0.1021不应舍去。 5.7 滴定分析法概述 5.7.1 滴定分析法的特点 滴定分析是重要的化学分析方法。此法必须使用一种已知准确浓度的溶液，这种溶液称为标准溶液，也叫滴定剂。用滴定管将标准溶液滴加到被测物质的溶液中，直到按化学计量关系完全反应为止，根据所加标准溶液的浓度和消耗的体积可以计算出被测物质的含量。 用滴定管将标准溶液滴加到被测物溶液中的过程叫滴定。在滴定过程中标准溶液与被测物质发生的反应称为滴定反应。 当滴定到达标准溶液与被测物质正好符合滴定反应式完全反应时，称反应到达了化学计量点。 终点与化学计量点并不一定完全相符合，由此而造成的误差称为滴定误差或终点误差。滴定误差的大小取决于指示剂的性能和实验条件的控制。 为了确定化学计量点通常加入一种试剂，它能在化学计量点时发生颜色的变化，称为指示剂，指示剂发生颜色变化，停止滴定的那一时刻称为滴定终点，简称终点。 滴定分析是实验室常用的基本分析方法之一，主要用来进行常量组分的分析。该方法具有操作简便、测定迅速、准确度高、设备简单、应用广泛的优点。 根据滴定反应的类型不同，滴定分析方法分为四类: 1.?酸碱滴定法(又称为中和滴定法) 2.?氧化还原滴定法 3.?沉淀滴定法 4.?配位滴定法 5.7.2 滴定分析对化学反应的要求和滴定方式 1. 滴定反应应具备的条件 a. 反应必须定量完成。即反应必须按一定的化学计量 关系(要求达到99.99%以上)进行,没有副反应发生,这 是定量计算的基础。 b. 反应必须迅速完成。滴定反应必须在瞬间完成。对 反应速度较慢的反应，有时可用加热或加入催化剂 等方法加快反应速度。 c. 共存物质不干扰主反应，或干扰作用能用适当的方法消除。 d. 有比较简单可靠的确定终点的方法。如有适当的指示剂或物理化学方法指示滴定终点。 2. 滴定方式 a. 直接滴定法 用标准溶液直接滴定被测物质的方式叫 直接滴定法。例如，用盐酸标准溶液滴定NaOH溶 液，用于直接滴定的标准溶液与被测物质之间的反 应应符合对滴定反应的要求。 b. 返滴定法 当滴定反应的反应速度较慢或被测物质是 难溶的固体时，可先准确的加入过量的一种标准溶 液，待其完全反应后，再用另一种标准溶液滴定剩 余的前一种标准溶液，这种方式称为返滴定法，又 叫回滴法。例如，测定CaCO3中的钙含量，可先加入 过量的HCl标准溶液，待盐酸与CaCO3完全反应后， 再用NaOH标准溶液滴定过量的HCl。 c. 置换滴定法 对于不按确定的反应式进行或伴有副反应的反应，可用