[法学]9第六章络合滴定法络合物 条件稳定常数1.ppt

OH－ L MOH、M(OH)2…M(OH)n　　　　　　　　　　　　　 ML、ML2 …MLn ⑶ M的总副反应系数 M 　 　　　　 + Y = MY 确定范围 aM＝aM(L)+ aM(OH－) －1 ㈢　MY的副反应系数 M + Y = MY H+ MHY 确定范围 酸式络合副反应系数aMY(H) = 碱式络合副反应系数aMY(OH) = 说明：酸式碱式络合物不太稳定，故在多数计算中忽略不计。 作业：P214 （2，5） P182 P181 (6-12) 第6章 络合滴定法 complexometric titration 6.1 分析化学中常用的络合物 6.2 络合物的平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 金属离子指示剂 6.5 络合滴定法的基本原理 6.6 络合滴定中酸度的控制 6.7 提高络合滴定选择的途径 6.8 络合滴定方式及其应用 络合物的理论： 络合物组成　　配位中心　+　配体　 配位理论的一些定义 1.配位中心：指的是中心原子，一般是金属离子。 2.配体：围绕中心原子的基团，通常是阴离子或中性基团。 3.配位数：配位中心周围配体的数目。 4.配位中心周围配体的构型。 配位数6→八面体　　　　配位数4→四面体或平面四边形 配位数3→三角形　　　　配位数2→直线 举例：FeCl3，CrCl3 ， ALF63－,Cu(NH3)42+ 用于络合滴定的络合反应具备条件 （1）络合物（complex）的稳定常数足够大； （2）络合比固定； （3）反应速度快； （4）有适当的方法指示终点。 6.1.2 络合物的分类 按配体进行分类 简单络合物：配位中心+单齿配体 M　+　nL=　MLn 配体举例 NH3、H2O、Cl－、F－ 简单络合物举例：ALF63－,Cu(NH3)42+ 特点：①含多个配体②K稳小③分级络合 举例：Cu　+ 　NH3　=　 应用： ①掩蔽剂，显色剂，指示剂（常用） ②滴定分析：汞量法：以Hg2+为中心 测 SCN－，Cl－ 氰量法：以CN－为络合剂 测 Ni2+ ，Ag+ 说明：一般不用汞量法，氰量法（？） 螯合物(chelate) 定义：配位中心+多齿配体（一个配体分子中含有多个配位原子）。 反应式 P166 螯合剂：提供多齿配体的试剂，成为螯合剂 举例：双齿配体： 乙二胺 H2N—CH2—CH2—NH2 (与NH3对比) 六齿配体：乙二胺四乙酸 EDTA 特点：① K稳定常数大（环状结构5，6，7，8元环） ② 控制条件可以得到主要产物 应用：① 荷电螯合剂→易溶于水→络合滴定滴定剂 ② 中性螯合剂→难溶于水→重量分析和溶剂萃取中 螯合剂类型： P167 按配位中心进行分类 单核络合物：一个配位中心＋配体 多核络合物：多个配位中心＋配体 举例：重铬酸根　Cr2O72－ Cu(NH3)42+ 6.1.3 乙二胺四乙酸 2. EDTA物理性质 1.EDTA分子式 型体 溶解度 （22 oC） H4Y 0.2 g / L , 0.007 mol /L Na2H2Y 111 g / L , 0.3 mol /L 白色晶体 H4Y 一分子中含六个配为原子 在酸性溶液中可形成H6Y2+ 注意：不论乙二胺四乙酸还是它的二钠盐，一般都称作EDTA。P169解释 参与络合的是Y，生成Na盐并不影响络合 3.EDTA的酸性及在水中的离解 P169 六元 酸、在水中有六级解离平衡有七中存在形式 根据溶液的pH值，确定溶液的主要存在形式。P170图6－1 问题：如何确定溶液的主要存在形式？ EDTA各种型体分布图 H6Y H5Y H4Y H3Y H2Y HY Y 质子化常数 质子化反应式及质子化常数见教材P169 说明: 1.与金属离子络合的是EDTA的酸根Y, 生成的络和物写成MY. 2.为方便书写略去电荷, 如HY、H2Y…H6Y. 3. 6.1.4 乙二胺四乙酸的螯合物的特点 ①MY大多稳定：因为多个五元环状结构 P171 图6－3 ②与金属络合大多形成1：1络合物。反应式p170，特例 ③络合物MY大多带电荷，水溶性高，络合反应速度大多较快。 ④