[法学]景婵_第6章节 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

第6章重量分析法和沉淀滴定法Gravimetric Analysis and Precipitation Titration 6.1.1重量分析法的分类和特点(Classification of methods used in gravimetric analysis) 气化法（又称挥发法）(Volatization) 6.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 6.2沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度(Solubility)、溶度积(Solubility-product constant)和条件溶度积 6.2.2.影响沉淀溶解度的因数 盐效应(Effect of electrolytes on solubility) AgCl\BaSO4的溶解度与KNO3浓度的关系 酸效应(Effect of hydrogen-ion concentration on solubility) 络合效应(Effect of complexes) 影响沉淀溶解度的其他因素 注意 总结 6.３沉淀的类型和沉淀的形成过程 6.3.2 沉淀的形成过程 6.3.3 晶形沉淀和无定性沉淀的生成 6.4　影响沉淀纯度的主要因素 ２.生成混晶或固溶体引起的共沉淀 6.4.2 继沉淀现象 继沉淀现象与前述三种共沉淀现象的区别是： 63 减少沉淀玷污的方法 66.5 沉淀条件的选择 6.5.2 无定形沉淀的沉淀条件 6.5.3 均匀沉淀法 6.6 重量分析法中的换算因数 6.7 沉淀滴定法 6.7.1莫尔法 酸度 6.7.2 佛尔哈德法(Volhard) 6.7.3 法扬司法（Fajans) 采用吸附指示剂应注意的几个问题： 在一般的沉淀方法中，沉淀剂是在不断搅拌下缓慢地加入，但沉淀剂的局部过浓现象仍很难避免。均匀沉淀法中，沉淀剂是通过化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液内部产生出来，使沉淀在整个溶液中缓慢地均匀地析出，避免局部过浓现象。 用均匀沉淀法得到的沉淀，颗粒较大，表面吸附杂质少，易滤、易洗。但用均匀沉淀法不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象。 在重量分析中，多数情况下获得的称量形式与待测组分的形式不同，这就需要将分析天平称得的称量形式的质量换算为待测组分的质量。待测组分的摩尔质量与称量 形式的摩尔质量之比称为换算因素。用F表示. 沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析方法。沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的并不多。目前用于沉淀滴定的反应是生成微溶性银盐的反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法成为银量法。银量法主要用于测定Cl- ,Br-,I-,Ag+,SCN-等。根据所用指示剂的不同，其可以分为以下几种。 滴定反应： （白色） 指示剂反应： （砖红色） 用铬酸钾作指示剂的银量法成为莫尔法 D 形成胶体溶液的影响　　进行沉淀反应特别是无定形沉淀反应时，如果条件掌握不好，常会形成胶体溶液，甚至使已经凝聚的胶状沉淀还会因“胶溶”作用而重新分散在溶液中。胶体微粒很小，极易透过滤纸而引起损失，因此，应防止形成胶体溶液。将溶液加热和加入大量电解质，对破坏胶体和促进胶凝作用甚为有效。 E 沉淀析出形态的影响　　　有许多沉淀，初生成时为“亚稳态”，放置后逐渐转化为“稳定态”。亚稳态沉淀的溶解度比稳定态大，所以沉淀能自发地从亚稳态转化为稳定态。 以BaSO4重量法测定SO42-为例：若加入的Ba2+的物质的量正好和的SO42-相等，在250mL溶液中BaSO4溶解损失为： 此值大大超过重量分析要求。 如果加入过量试剂，使沉淀后Ba2+浓度为0.01mol/L，则BaSO4损失为 计算PbC2O4在如下情况下的溶解度：沉淀与溶解达到平衡后pH为4.0，溶液中的总草酸浓度为0.2mol/L，未与Pb2+络合的EDTA总浓度为0.01mol/L。(Ksp(PbC2O4)=10-9.7.lgK(PbY)=18.0) 解 此时溶液的平衡关系是 PbC2O4== Pb2++ C2O42- Y H HY PbY HC2O4 有些沉淀剂本身就 是络合剂，沉淀剂过量 时，既有同离子效应， 又有络合效应。此时沉 淀的溶解度是增加还是减 小，由沉淀剂浓度而定。 例如在Cl-存在下沉淀AgCl。 分类、特点 要求：沉淀形式、称量形式 溶解度的影响因素： 盐效应： Ksp=[M+][A-]= 同离子效应 S= 酸效应与络合效应