[法律资料]南方医科大学第二章2.ppt

* 第二章 糖与苷 概述： 1、糖类(Saccharide，carbohydrates） 2、糖在天然药物中的存在： 占植物干重的80%-90%，如人参、黄芪、灵芝、香菇等. 3、糖类与核酸、蛋白质、脂质一起合称为生命活动所必需的四大类化合物。 4、糖的分类（根据糖能否水解及水解产物） ①单糖； ②低聚糖； ③多糖 5、苷类（glycosides)： 也叫苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物与 另一非糖物质（称苷元）通过糖的半缩醛羟 基与苷元脱水形成的一类物质。 6、苷元：如黄酮、蒽醌、萜、生物碱等 第一节 单糖的立体化学 一、单糖（monosaccharide) 多羟基醛或多羟基酮类及其缩聚物 二、单糖结构的三种表示方法 （一）Fischer投影式 1、书写注意事项： ① 碳链尽量放在垂直方向上，氧化态高 的碳原子置于上端，氧化态低的置于下端； ② 其他基团放在水平方向上； ③ 垂直方向碳链应伸向纸面后方，水平方向碳链应伸向纸面前方（横前竖后）； ④ 将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的 交叉点表示碳原子； ⑤ 投影式只能在纸面上旋转(180°×n)，不能脱离纸面翻转； ⑥投影式中的基团两两交换的次数不能是奇数. D-葡萄糖 (D-glucose) 1 2 3 4 5 6 Fischer投影式 R R R S （二）Haworth投影式 1、糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或 半缩酮的形式存在。 2、Haworth投影式特点： ① 右下左上（与Fischer投影式对应） ② 成环碳原子(C4或C5)旋转120° ③ 环上-OH可不标出 3、五元氧环的糖—— 呋喃糖 六元氧环的糖—— 吡喃糖 α-D-葡萄吡喃糖 α-D-葡萄呋喃糖 4、糖的绝对构型表示法：仍采用D/L法 （1）以甘油醛为标准，将单糖分子中编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较来命名糖分子的绝对构型。 甘油醛 * * （2）Fischer投影式中，距离羰基最远的C* （即编号最大的C*）上-OH处于右侧者为 D-型糖； 处于左侧者为L-型糖。 （3）Haworth式中C5-R（R：烃基）处于环 平面上方者为D型糖；C5-R处于环平面下方者 则为L型糖。 ※ 编号最大的C*被称为确立构型的 C*。 D-甘油醛 5 5 4、差向异构化现象 ① 端基碳：单糖成环后所形成的一个新的 手性碳原子（C*） ② 端基差向异构体：由端基手性碳原子所 形成的一对旋光异构体，有α、β之分。 ◆ Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基与 单糖分子中确定构型的C*上的-OH处于同侧者 为α型；处于异侧者为β型。 β-D-葡萄糖 α-D-葡萄糖 新生成的半缩醛羟基 ◆ Haworth投影式中，对于五碳吡喃型糖，其端基C的羟基（C1-OH）与C4-OH处于同侧者为α型；处于异侧者为β型。 ◆Haworth投影式中，对于五碳呋喃型糖，C4-R与端基C的羟基（C1-OH）处于同侧者为β型，处于异侧者为α型。 β-D-葡萄呋喃糖苷 α-D-葡萄呋喃糖苷 1 4 1 4 4 1 （异侧） （同侧） （三）优势构象式 1、呋喃糖五元环接近在同一平面上。 2、吡喃型糖六元氧环不在同一平面上， 有船式和椅式两类可能的构象。 3(4) 4(5) 2(3) 1(2) 1 4 5 2 3 4 5 3 2 1 4C1 1C4 C1式 或N式 1C式 或A式 ? 以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准， C4处面上，C1处面下的标为4C1，简称C1式或N式; 如C4处面下，C1处面上者则称为1C4式，简称1C式或A式. 如：葡萄糖的二种构象式的比较： ◆ 对于β-D和α-L型吡喃糖，当优势构象是C1 式时，C1-OH将处于e 键上；如优势构象是1C 式时，C1-OH将处于a键上。 ◆ α-D和β-L型吡喃糖的情况与之相反。 椅式构象书写注意 第二节 糖与苷的分类 一、单糖类 （一）五碳醛糖 L-阿拉伯糖 D-来苏糖 D-木糖 D-核糖 (Ara) (Rib) （二）六碳醛糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-阿洛糖 (Glc) (Man) (Gal.) (All.) （三）六碳酮糖 D-果糖 L-山梨糖 （Fructose) (Sorbose) （四）甲基五碳醛糖 L-鼠李糖