[物理]2数据处理 误差.ppt

表 2-5 置信度95%时 F 值 解：① 用 Grubbs 法： x = 1.31 ； s = 0.066 例：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25，1.27， 1.31， 1.40， 用Grubbs 法和 Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 2-3，置信度选 95%，n = 4，G表 = 1.46 G计算 G表 故 1.40 应保留。 一、可疑数据的取舍 ② 用 Q 值检验法：可疑值 xn 查表 2-4， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 一、可疑数据的取舍 讨论： (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便。 (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4)不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验。 一、可疑数据的取舍 判断方法：利用统计学的t 检验法和F检验法，检验是否存在显著性差异。 作用：判断分析方法的准确性，确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 二、分析方法准确性的检验 　　分析中经常遇到的两种情况： x 1与 x 2不一致，精密度判断 　　 x 与μ不一致，准确度判断 1、t 检验法 b. 由要求的置信度和测定次数，查表得 t表 c. t计 t表，表示有显著性差异，存在系统误差，被检验方法需要改进。 t计≤ t表，表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 A) 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t 值 例：用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为： 10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 查t 值表，t(0.95 , n = 5) = 2.78，t计算 t表 说明该方法存在系统误差，结果偏低。 解：计算平均值 = 10.8，标准偏差 s = 0.7 1、t 检验法 c. 查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表，表示有显著性差异 t计 t表 ，表示无显著性差异 B) 两组数据的平均值比较 b. 计算ｔ值： a. 求合并的标准偏差： 新方法--经典方法（标准方法） 两个人测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 同一试样 1、t 检验法 F检验法－两组数据间偶然误差的检测 b. 按照置信度和自由度查表2-5（F表）比较 a. 计算Ｆ值： 若 F计算 F表，再继续用 t 检验判断与是否有显著性差异； 若 F计算 F表，被检验的分析方法存在较大的系统误差。 2、F检验法 fs大：方差大的数据的自由度；fs小：方差小的数据的自由度。（f = n - 1） 三、分析方法准确性的检验 误差及分析数据的统计处理 第2章 误差及分析数据的统计处理 §1 分析化学中的误差 §2 分析结果的数据处理及评价 §3 有效数字及其运算规则 §4 回归分析法 四、误差的传递 §1 分析化学中的误差 一、误差的表示方法 二、准确度和精密度的关系 三、误差的分类及减免方法 准确度：反映测量值与真实值的接近程度。 一、误差的表示方法 1、准确度和误差 误差越小，准确度越高。 绝对误差=个别测定值-真实值 E= xi-μ 误差—分析结果与真实值之间的差值。 一、误差的表示方法 例如：分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637,假设两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g。 绝对误差相等，相对误差并不一定相同。同样的绝对误差，当被测量的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确度就比较高。 ∴ 常用相对误差衡量准确度 两者的绝对误差分别为 E=1.6380-1.6381=-0.0001(g) E=0.1637-0.1638=-0.0001(g) 两者的相对误差分别为 Er=-0.0001/1.6381=-0.006% Er=-0.0001/0.1638=-0.06% 偏差越小，精密度越高 绝对偏差=个别测定值-测定的平均值 [重现性(同条件,本人),再现性(他人,各自条件)] 2. 精密度与偏差 精密度：测定数据间的接近程度。 偏差— 测量值与平均值的差值。 一、误差的表示方法 d = xi - x ?标准偏差： ?绝对偏差： d = xi - x ?平均偏差： ?相对偏差： ?相对标准偏差(变异系数)： n20 一、误差