[物理]质谱分析.ppt

主 要 内 容 第一部分 质谱分析概述 第二部分 质谱仪器与工作原理 第二部分 质谱仪器与工作原理 质谱分析法就是通过测定被测样品离子的质荷比来获得物质分子量的一种分析方法。 第二部分 质谱仪器与工作原理 离子源和质量分析器的压力在 10–4 ~ 10–6 Pa 大量氧会烧坏离子源的灯丝； 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 为了获得离子的良好分离和分析效果，避免离子损失，凡有样品分子及离子存在和通过的地方，必须处于真空状态。 第二部分 质谱仪器与工作原理 第二部分 质谱仪器与工作原理 第二部分 质谱仪器与工作原理 离子化方法小结 第二部分 质谱仪器与工作原理 质量稳定性，通常用一定时间内质量漂移的质量单位来表示。例如某仪器的质量稳定性为：0.1amu/12hr，意思是该仪器在12小时之内，质量漂移不超过0.1amu。 第二部分 质谱仪器与工作原理 常用相对百分比表示，例如，某化合物的质量为152,0473amu，用某质谱仪多次测定该化合物，测得的质量与该化合物理论质量之差在0.003 amu之内,则该仪器的质量精度为百万分之二十（20ppm）。质量精度是高分辨质谱仪的一项重要指标，对低分辨质谱仪没有太大意义。 3.6.2 电荷引发（诱导效应，i 断裂）一对电子发生转移 支链烷烃： 分子离子峰较弱 支链处优先断裂，优先失去大基团，正电荷带在多支链的碳上，支链处峰强度增大。 含有侧链甲基，出现M-15峰 分子离子峰可见 m/z 41是基峰 出现系列CnH2n-1，CnH2n，CnH2n+1峰群，相邻的对应峰?m=14 第四部分 有机质谱结构解析 6. 推测结构单元和分子结构 通过对谱图中各碎片离子、亚稳离子、分子离子的化学式、m/z相对峰高等信息，根据各类化合物的分裂规律，找出各碎片离子产生的途径，从而拼凑出整个分子结构。根据质谱图拼出来的结构，对照其他分析方法，得出可靠的结果。 4.2 质谱图的解释 4.2 质谱图的解释 4.2 质谱图的解释 4.2 质谱图的解释 85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。 m/z = 57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为： 因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。 解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构 失去CO(28)后的产物 4.2 质谱图的解释 4.2 质谱图的解释 4.2 质谱图的解释 4.2 质谱图的解释 苄醇 3.7 各类有机化合物的质谱 2. 苯 酚 3.7 各类有机化合物的质谱 3. 醚 脂肪醚 3.7 各类有机化合物的质谱 芳香醚 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.14 邻、对位二甲氧基苯的质谱 3.7.3 硫醇、硫醚 硫醇 图5.15 正十二烷基硫醇的质谱 3.7 各类有机化合物的质谱 硫醚 3.7 各类有机化合物的质谱 3.7.4 胺类化合物 脂肪胺 伯胺 仲胺 叔胺 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.16 丁胺异构体的质谱 正丁胺 二乙胺 N,N-二甲基乙基胺 3.7 各类有机化合物的质谱 苯胺 3.7 各类有机化合物的质谱 3.7.5 卤代烃 图5.17 化合物D的质谱 3.7 各类有机化合物的质谱 3.7.6 羰基化合物 醛 ——分子离子峰可见，出现?-氢重排的奇电子离子峰 3.7 各类有机化合物的质谱 酮 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.19 C6H12O的质谱 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.20 C6H5COC3H7的质谱 芳 酮 羧酸类 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.21 正丁酸的质谱 图5.22 对苯二甲酸的质谱 3.7 各类有机化合物的质谱 酯类化合物： 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.23 正十一酸甲酯的质谱 3.7 各类有机化合物的质谱 双氢重排 m/z 60 3.7 各类有机化合物的质谱 酰胺类化合物： 3.7 各类有机化合物的质谱 图5.24 N，N-二乙基乙酰胺的质谱 氨基酸与氨基酸酯： 甘氨酸乙酯 丙氨酸乙酯 丝氨酸乙酯 3.7 各类有机化合物的质谱 天冬氨酸乙酯 蛋氨酸乙酯 苯丙氨酸乙酯 色氨酸乙酯 3.7 各类有