[理化生]有机化学总复习.ppt

基本概念与理化性质比较 反应活性中间体的稳定性问题 关于立体异构问题 完成反应式 有机化合物的合成 有机化合物的结构推导 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生重排。 这是酰胺的Hofmann降解反应；其产物特点是：生成减少一个碳原子的有机胺。 这是一个氧化反应，值得注意的是：三元环对氧化剂是稳定的，这里仅仅氧化碳碳双键，因该氧化剂较为温和，故氧化为顺式α-二醇。 2、 3、 习题： 4、 5、 8、 下列化合物哪些能与2,4-二硝基苯肼反应，哪些能发生碘仿反应，哪些能发生银镜反应，哪些能发生自身羟醛缩合反应，哪些能发生Cannizzaro反应？ 7、下列化合物与溴水反应立即产生沉淀的是（ ） B 能与2,4-二硝基苯肼反应的有：A、B、D、F。 能发生碘仿反应的有：B、C、F。 能发生银镜反应的有：A、B、D。 能发生自身羟醛缩合反应的有：B、F。 能发生Cannizzaro反应的有：A、D。 9、下列化合物中有旋光性的是（ ） D 10、确定油脂不饱和度通常用：（ ） A．酸值 B．皂化值 C．碘值 D．PH值 脂肪中，不饱和脂肪酸链上有不饱和键，可与卤素(Cl2, Br2, I2) 进行加成反应，不饱和键数目越多，加成的卤素量就越多，通 常以“碘值”表示。在一定条件下，每100g脂肪所吸收的碘的克 数称为该脂肪的“碘值”。碘值越高，表明不饱和脂肪酸的含量 越高，它是鉴定和鉴别油脂的一个重要常数。本实验使用溴化 碘(IBr)进行碘值测定。IBr的一部分与不饱和脂肪酸起加成作用， 剩余部分与碘化钾作用放出碘，放出的碘用硫代硫酸钠滴定。 有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。作为鉴别反应的试验应考虑以下问题： 反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉淀产生，或有气体生成等。 方法简便、可靠、时间较短。 反应具有特征性，干扰小。 解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结，以便应用。 例1．用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。 分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，1-丁炔和2-丁炔为 不饱和烃，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃 和不饱和烃，1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯 化亚铜的氨溶液鉴别。 例2．用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。 分析：上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能与 硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结 构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的活 性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。 例3．用化学方法鉴别甲胺、二甲胺、三甲胺。 分析：上面三种化合物都是脂肪胺，分别为伯、仲、叔胺。伯 胺和仲胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生反应，生 成苯磺酰胺。伯胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原子上还有 一个氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧化钠而生成盐；仲胺生 成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢氧化钠而 呈固体析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应（兴斯堡反 应）鉴别三种化合物。 1、环己烷、环己烯和苯 习题： 2、1-庚炔、1，3-庚二烯和庚烷 3、乙醇、乙醛、乙胺、乙酸 解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环关环等进行归纳、熟记、灵活应用。 解合成题通常分两步进行： 1. 运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。 2. 以剖析为依据，写出合成方案。 1、苯酚与溴水作用立即生成2，4，6-三溴苯酚，请设计由苯酚合成2，6-二溴苯酚的合成路线。 2、完成转化： 逆向分析： * 有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化合物的结构理论及理化性能方面的问题。 物理性质 共价键的基本属性 电子理论中诱导效应和共轭效应的概念 分子的手性 酸碱性 芳香性 稳定性 反应活性 1. 电子效应的影响 取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应。它们将对活性中间体—— 碳正离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。