有机化学醇酚醚本科.ppt

 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 一、醚的物理性质 乙醚是最常见的和最重要的醚。它是易挥发的无色透明液体，沸点34.5℃，比水轻，微溶于水。易燃，其蒸汽比空气重2.5倍。 在工业上，乙醚是用乙醇以硫酸或氧化铝为脱水剂脱水制得。 Ⅱ.酚第五节 酚的分类与命名 一、酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇） 苯酚分子中酚羟基直接与苯环相连接，羟基中的氧原子是以sp2杂化轨道参与成键。酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。 2．分类与命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 一元酚： 苯酚 多元酚： 均苯三酚 （1，3，5-苯三酚） 对苯二酚 （1，4-苯二酚） β-萘酚 对硝基苯酚 一、酚的物理性质 大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。 酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。 纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。 *邻硝基苯酚沸点低于间位和对位异构体 第七节 酚的性质 分子内形成氢键 分子间形成氢键 （1）酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 二、酚的化学性质 （一）官能团的反应 1. 弱酸性 酚羟基的氧上的孤对电子与苯环形成p-π共轭体系，增加了H-O键的极性，化合物易电离出质子。 苯酚电离后生成的苯氧负离子，由于氧上所带的负电荷分散到共轭体系中，使其能量降低，稳定性增大，有利于苯酚的电离。 离域的酚氧负离子 定域的负离子 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 （2）利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 （二者不能反应） pKa 10.2 9.95 7.17 0.38 （3）芳环上连有供电子基时，酸性减弱；芳环上连有吸电子基时，酸性增强。 2. 酯化反应 酚同酸直接酯化困难 所以酚酯一般用酰氯或酸酐同酚反应来制备 3. 成醚反应 （区别于醇的分子间脱水得醚） 由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固，酚不能分子间脱水成醚。 一般是由酚在碱性溶液中生成酚盐，以酚氧负离子形式存在，然后作为亲核试剂卤代烃（或硫酸酯）作用生成醚。 1 2 3 例如： 4. 与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。 与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物或芳胺也有此反应。 ArOH+[Fe(H2O)6]3++3Cl-?[Fe(H2O)6ArO]2++3H3O++3Cl- 淡棕红色 间苯二酚 深绿色 对苯二酚 深绿色 邻苯二酚 蓝色 对甲苯酚 蓝紫色 苯酚 （二）芳香烃基上的取代反应 羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环邻对位的电子云密度增加，亲电反应容易进行。 1. 卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故 此反应可用作苯酚的定性鉴别和定量测定。 （2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 磺化反应 (1)酚的磺化与苯相似，也是可逆的。例如： 浓H2SO4 (2)产物中各组份的比例与温度有关，室温下反应主要产物为邻羟基苯磺酸；反应在100℃进行时，主要产物为对羟基苯磺酸。 100 ℃ （2）多元酚更易被氧化。对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 （三）官能团和芳香烃