6,7. 醇、酚、醚.ppt

第六章 醇 和 酚 二、 醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 2．醇羟基的取代反应 2) HX的反应活性： HI HBr HCl 醇分子内脱水反应的特点： 1) 其取向符合札依切夫(Saytzeff)规则， 2）醇的脱水反应活性：  3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH3) 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。 5. 氧化和脱氢(oxidation )  去氢或加氧—氧化；加氢或去氧---还原 重点内容： 酚具有酸性的原因——氧原子以SP2杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个共轭体系中，氧的电子云密度降低，使O-H键极性增强，氢原子容易离解成为质子。 酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。 2.命名： 以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团 作为取代基。 酚羟基中氧原子呈sp2杂化状态，处于未杂化的p轨道中的未共用电子对与苯环的大π键形成p—π共轭体系 二、 酚的化学性质 1．酚羟基的酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液 中，酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性质的不同，可 鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有 供电子基团时，酚的酸性减弱。 按酸性大小排列下列化合物： 苯酚、对甲基苯酚、对硝基苯酚、苄醇、碳酸 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 2.与FeCl3的显色反应 但硝基苯酚、间羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸 不显色。 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成 2，4，6-三溴苯酚白色沉淀。故此反应可 用作苯酚的鉴别和定量测定。 3．酚与溴水的反应 * * Alcohol and phenol 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 H—O—H R—OH R—O—R’ 羟基与脂肪烃基、脂环烃基或苯环侧链相连的叫醇，羟基与苯环直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。 水 醇 醚 酚 6.1 醇 (alcohol) 一、醇的结构、分类和命名 1.结构 ： 醇可以看成是烃分子中饱和碳上的氢原子 被羟基（-OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 2. 分类 1） 根据羟基所连碳原子种类分为： 伯 醇(一级醇，1°醇): R-CH2-OH 仲 醇(二级醇，2°醇): R2CH-OH 叔 醇(三级醇，3°醇): R3C-OH 2）根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇：（饱和醇、不饱和醇 ） 脂环醇： 芳香醇： 3）根据分子中所含羟基的数目分为：