[理化生]醇和酚.ppt

第二节 醇、酚、(醚) 其它羧酸酯生成叔醇： 　 　酚 一、酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇） 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 二、酚的物理性质和光谱性质 三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 可以看到在酚中-OH 与C=C直接相连，是一个烯醇式结构。在醇中我们已经讲过烯醇是不稳定的，容易变成酮式，但在酚中，则是烯醇式比酮式稳定，为什么？这是因为由酚的烯醇式变成酮式，苯环的芳香结构破坏了，酮式能量更高，不稳定。 1．酚羟基的反应 （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 那么，苯环为什么有酸性呢？让我们看看酚和醇结构有什么不同： 可能看出在苯酚中由于形成p-π共轭，氧上的孤对电子向苯环转移，使O-H 键的电子云密度下降，因此O-H容易断裂即苯酚容易电离出H+，所以酸性大。 见阅读材料6 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。这个性质用来鉴别和分离苯酚。如有一混合物氯苯和苯酚，如何分离？可以先将混合物会倒入NaOH-H2O 中，苯酚溶于水层，上层是氯苯，用分液漏斗分开后，下层再用CO2 处理即得苯酚： 利用醇、酚与NaOH和Na2CO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 （2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。如苯酚显紫色，甲苯酚显兰色，邻苯二酚显绿色： 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 * * 高一化学竞赛辅导课件 2010年5月25日 1. 醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： 3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： 如果碳架上的羟基只有一种排列方式时， 就不需注明羟基的位次，如乙二醇不叫1，2-乙二醇。这是因为一个碳原子上连接有二个以上的羟基的结构的化合物，很不稳定，羟基之间靠得太近，静电排斥力太大，因而容易失水： 2.醇的化学性质 (1)????? 酸碱反应 一元醇有微弱的酸性，羟基上氧原子上的孤电子对能接受质子，又有一定的碱性。 (2) 醇与金属反应 醇的酸性很弱，只能与钠，钾、镁、铝等活泼金属生成醇金属： 醇金属既是强碱又是亲核试剂。甲醇钠和乙醇钠是常用试剂。叔丁醇钾碱性强而亲核性相对较弱，溶于THF，常用于卤代烃的脱卤化氢反应。 (3) 醇钠遇水迅速水解： THF:四氢呋喃 (4) 与氢卤酸反应 与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl,这是因为HX的键能也是依这个次序增大的 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH其活性比与卤代烃进攻水解时的活性顺序一样， 这也可以用实验的方法加以鉴别。如用卢卡斯试剂——即浓HCl+ZnCl2。同HX反应，可以鉴别6个碳原子以下的醇： (CH3)3C-OH + HCl + ZnCl2 = (CH3)3C-Cl +H2O 1分钟浑浊后分层 CH3CH2CH(CH3)OH + HCl + ZnCl2 = CH3CH2CH(CH3)Cl +H2O 　　 10分后变浑 CH3CH2CH2OH + HCl + ZnCl2 = CH3CH2CH2Cl + H2O