[理学]09卤代烃.ppt

第九章 卤代烃 目 录 卤代烃的分类和命名　 9.1 卤代烷 9.2 卤代烯烃和卤代芳烃 9.3 个别 化合物 (C) 影响消除反应的因素 （1）结构的影响 无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用，主要发生SN2，如果α碳上支链增加，有利于E2；β碳上有支链的伯卤代烷，易发生消除反应。 叔卤代烷在无强碱存在时，SN1和E1都反应。当β碳上支链增加时，则有利于E1。 仲卤代烷情况比较复杂： 一般情况下，β碳上有支链有利于消除。 （2）试剂的影响 亲核性强的试剂有利于取代，弱的有利于消除；碱性强的试剂有利于消除，弱的有利于取代；还有浓度的影响。 （3）溶剂的影响：极性强的对单分子有利，双分子不利。 （4）温度的影响：反应温度高对消除的利。 多氯代二苯呋喃　PCDF OCDF 6.0 OCDD 0.3 1,2,3,6,7,8-H6CDF 0.08 1,2,3,4,7,8,9-H7CDD 1.2 1,2,3,4,7,8-H6CDF 0.2 1,2,3,7,8,9-H6CDD 5.9 2,3,4,7,8-PCDF 0.2 1,2,3,4,7,8-H6CDD 0.3 1,2,3,7,8-PCDF 0.08 1,2,3,7,8-PCDD 2.4 2,3,7,8-TCDF 50.8 2,3,7,8-TCDD 0.2 毒性同类物/ ng．g-1 　PCDD/ng．g-1 某厂2,4－D样品中二恶英毒性同类物的测试结果 返回 Pops网址： * 第九章 卤 代 烃 Halogenated hydrocarbon 　卤代烃的分类和命名　 1-溴丙烷 溴代丙烷 丙基溴 2-溴丙烷 溴代异丙烷 异丙基溴 2-甲基-2-溴丙烷 溴代叔丁烷 叔丁基溴 3-溴-1-丙烯 溴化苄 苄基溴 3-氯-1-环己烯 命名讨论： 3－甲基－5－氯庚烷 2－甲基－3－氯丁烷 1 2 3 4 5 3-甲基-1-苯基-4-氯-2-戊烯 　　　　9.1 卤代烷 9.1.1 命名(已介绍,略) 9.1.2 制备 9.1.3 物理性质(教材P182) 9.1.4 化学性质 化学性质： C–X 键的极性和极化度。 1、亲核取代反应 Nu– = –OH、 –OR’ 、 –CN 、 －NH2 、–ONO2 ， 反应难易：R-I R-Br R-Cl 2、消去反应 （A） 脱卤化氢(Saytzeff Rule) 反应难易：叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 (B) 脱卤素 邻二卤代物除了能发生脱卤化氢生成炔烃和较稳定的共轭二烯烃外，在锌粉或镍粉存在的条件下，邻二卤代物更能发生脱卤反应生成烯烃。 如果是邻二碘化物，一般不需加锌，在加热条件下脱碘反应很快进行。 α β 3、与金属的反应 (1) Mg 格氏试剂的生成 Y = -OH、 -OR 、 -X 、 -NH2等。 碱　　　　酸　　　　共轭酸　共轭碱　　 …与CO2的升级反应 (2) Na ( Wurtz 反应) 4、亲核取代反应历程 （A） 单分子亲核取代(Sn1) （B）双分子亲核取代反应(Sn2) Sn2历程的立体效应 1 0.02 ~0 (相对速率， Me-L 为30) Sn1 与 Sn2 的竟争： 5、影响SN因素 R基：过于庞大不利于Nu－进攻，而有利于 C－X 键按 Sn1异裂 。 亲核试剂的影响（Sn2中）。 溶剂的影响：极性溶剂（如HOH）易使反应物溶剂化, 不利于Sn2， 而有利于Sn1 。 卤素的影响：活性较大的离去基越大，反应越易。一般有利于Sn1 （I－Br－Cl－F－）。 6、消除反应的历程 （A）单分子消除反应(E1) 从β－位上脱去H+ （B）双分子消除反应(E2) 由于E2与Sn2，E1与Sn1的第一步相同，所以它们往往相伴发生，同时也有竞争。 （D）消除反应的取向 查依采夫规律Saytzeff Rule ( “雪上加霜”） 问：什么反应的规律是 “ 锦上添花”？ 五、消除反应与取代反