[理学]10醇酚醚.ppt

下列物质酸性最强的是 ( ) A. 苯酚 B. CH3CH2OH C. H2O D. H2C=CH2 ２ 物理性质 多数酚在室温下是固体，大多数酚有不好闻的气味，有些有香味。 纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐色。 酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目的增多而增大。 苯酚及其低级同系物微溶于水，可溶于热水。 ３ 化学性质 (1) 酚羟基的反应 酸性： 碳酸 苯酚 醇 pKa 6.38 10 18 反应可用于酚的分离和鉴别。 酚的酸性比醇强的原因：p -π共轭体系，使苯氧负离子的电荷分散，较稳定。 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。 pKa 0.71 10.28 与FeCl3的显色反应： 紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。 芳醚的生成： 离去基团 (2) 芳环上的反应 卤代： 在室温下迅速反应，可用于苯酚的定性检验。 硝化： 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低 216℃ 沸点高 279℃分解 亚硝化： 亚硝基离子NO+是较弱的亲电试剂，羟基使苯环活化，因此能够顺利的进行亲电取代，得到对亚硝基苯酚。 磺化： 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 (3) 氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深； 用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 ４ 重要的酚-苯酚 又名石碳酸， 在空气中放置或在光照下变红， 有臭味。 熔点为40.91℃，沸点181.84℃。 有毒，对皮肤有腐蚀作用，稍溶于冷水，易溶于乙醇和乙醚。 苯酚是重要的化工原料，工业上合成苯酚主要有磺化法和异丙苯法。 磺化法： 异丙苯法 １ 结构和命名 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 CH3OCH3 CH3CH2OH 醚的命名，常用衍生物命名法： 乙醚 diethyl ether 甲乙醚 methyl ethyl ether 二(2-氯乙基)醚 di(2-chloroethyl)ether 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-methyl-4-methoxypentane 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1-ethoxy-2-methoxyethane 1,2,3-三甲氧基丙烷 1,2,3-trimethoxypropane 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 tetrahydrofuran(THF) 1,4-二氧六环 1,4-dioxane ２ 物理性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 ３ 化学性质 (1) 钅 羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 (2) 醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。 一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。 √ (3) 自动氧化 醚α-位上的H容易在C-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物。 检验过氧化物：用湿润的淀粉-碘化钾试纸。 除去醚中的过氧化物： ４ 醚的制法 (1) 由醇脱水 反应历程： (2) Williamson合成法 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。 √ 在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。 合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。 Ullmann反应：用卤代苯制取二苯醚。 ５ 重要的醚 (1) 乙醚 (2) 环氧乙烷 酸催化开环加成：和水、醇、酚、卤代烃等反应。 一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱碱性条件下时，亲核试