- 1、本文档共87页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
[理学]11醛酮
7.2 a, b-不饱和醛酮与亲核试剂的亲核加成反应 1, 2 – 加成为主(Nu- = RLi, 炔基钠, LiAlH4) 例: 反应实例: Beckmann 重排的机理 2. 5 醛酮与 RMgX 的加成(生成醇) 2. 6 醛酮与 Wittig试剂的加成(生成烯) 特点:反应条件温和,产率高,双键位置固定,无重排副反应发生。在合成某些天然产物时有独特的作用。 Vit A 3.醛酮α碳原子上的反应 3.1 卤代反应 碱催化卤代 碱催化醛酮卤代的活性次序: 依反应物间比例的不同及介质pH的不同,醛酮既可只发生一元卤代,也可发生多元卤代。在碱性条件下卤代后的醛酮比未卤代的醛酮更易发生α-卤代。 卤仿反应 应用:鉴别乙醛或甲基酮,以及能被次卤酸钠氧化生成乙醛或甲基酮的醇类;合成羧酸。 反应物范围: 3.2 羟醛缩合反应( Aldol缩合,醇醛缩合) 例: 反应过程: 羟醛缩合除了可在同种醛、酮分子间进行外,还可在不同的醛酮分子间进行(称为交叉的羟醛缩合),亦可在同一分子内进行。是一类重要的反应,在合成方面应用较广,可用于合成β-羟基醛酮、α,β-不饱和醛酮、β-醇酸、β-酮酸等,还可用于合成环状分子。 交叉的羟醛缩合实例: 因产物较多,分离纯化困难,应用价值不大。 Claisen-Schmidt反应: 问题:下列反应将生成什么产物? 氢化金属还原(第III主族元素) LiAlH4, NaBH4, B2H6 催化氢化还原: H2, 加压 / Pt (or Pd, or Ni) / 加热 Meerwein-Ponndorf 还原法: (i-PrO)3Al / i-PrOH 金属还原法:Na, Li, Mg, Zn 两种主要还原形式 Clemmensen还原 Zn(Hg)/HCl Wolff-Kishner还原 NH2NH2/Na/200oC 黄鸣龙改良法 NH2NH2/NaOH/ (HOCH2CH2)2O/ ? 4.醛酮的还原反应 化学还原剂还原: LiAlH4和NaBH4的还原 B2H6的还原 催化氢化还原: Meerwein-Ponndorf 还原反应(逆反应为Oppenauer 氧化反应) 醛酮被金属还原至醇或二醇 双分子还原的机理 问题:下列反应将生成何种产物? Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基 适用于对酸稳定的体系 合成上的应用举例 Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基 黄鸣龙改良法(Huang-Minlon modification) 适用于对碱稳定的体系 反应在封管中进行 * 5.醛酮的氧化反应(醛酮的差异较大) 氧化剂 温和氧化剂: Ag(NH3)2OH(Tollens 试剂,银镜反应) Cu(OH)2/NaOH ( Fehling试剂) 应用: 醛类化合物的鉴定分析 通过醛合成羧酸类化合物 (优点:不氧化C=C) 5.1 醛的氧化 强氧化剂:KMnO4, K2CrO7/H2SO4, HNO3等iii. O2(空气)(醛的自氧化) 防止自氧化的方法:尽量减少与空气接触并加入抗氧化剂保存(如:对苯二酚) Fehling试剂可用于区别脂肪醛与芳香醛例: 5.2 酮的氧化 强氧化剂氧化成羧酸(如:KMnO4, HNO3等) (产物复杂,合成上应用意义不大) 对称环酮氧化可制备二酸,例: 5. 3 Cannizzaro 反应(歧化反应) 例: 交叉的Cannizzaro 反应: Cannizzaro 反应的机理: 关键步骤:负H迁移 分子内的Cannizzaro 反应: 6. 羰基亲核加成(AN)反应历程 简单(AN)反应历程: 酸催化的简单(AN)反应历程: 影响反应物反应活性的结构因素:电子效应与空间效应 羰基AN反应中的立体化学 醛酮与金属试剂加成的立体化学 —— Cram规则 手性碳 Cram规则:羰基氧在S与M之间,试剂从S一边进攻。 Small Medium Large 位阻大 7. a, b-不饱和醛酮的性质及反应 羰基,有醛酮的性质 ——亲核加成 双键,有烯烃的性质 —— 亲电加成 结构和性质的分析: 羰基与烯键构成π,π共轭体系,可发生1,4-加成 7.1 a, b-不饱和醛酮与亲电试剂的亲电加成反应 产物为b-位取代的饱和酮 形式上为3, 4-加成(亲电部分 加在3 位) 加成机理——1, 4-加成(共轭加成) 产物表现为3, 4-加成,实际为1, 4-加成(共轭加成) * 第
您可能关注的文档
- [理学]01第一章 蓄电池.ppt
- [理学]01静力学基础和物体受力分析.ppt
- [理学]02 数值计算与数据分析.pdf
- [理学]01静电场.ppt
- [理学]02-2离子反应.ppt
- [理学]02_多元函数的极限与连续.ppt
- [理学]02基本概念.ppt
- [理学]02第二讲 维生素家族 洛阳理工学院公选课 《营养与食疗》主讲人:张浩玉.ppt
- [理学]02软件开发过程.ppt
- [理学]03 描述统计.ppt
- 护理学相关知识复习测试卷共三套.doc
- 护理学相关知识复习试题含答案(3套).doc
- 2025届高考语文复习:补写句子 课件.pptx
- 气压带和风带对气候的影响(第1课时)(教学设计).docx
- 气压带和风带对气候影响教学设计2024-2025学年高中地理人教版(2019)选择性必修1.docx
- 《故都的秋》课件 2024-2025学年统编版高中语文必修上册.pptx
- 《屈原列传》课件 2024-2025学年统编版高中语文选择性必修中册.pptx
- 《巫溪家乡文化》课件-2024-2025学年高一语文同步备课课件(统编版必修上册).pptx
- 《苏武传》课件 2023-2024学年统编版高中语文选择性必修中册.pptx
- 郑州中控ZKTime8.3 WEB考勤软件培训文档.pptx
最近下载
- 第20课 走进大自然(课件)-2024冀美版美术二年级上册.pptx
- 05系列建筑标准设计05N6图集.pptx
- Module 3(复习课件)五年级英语上册(外研版三起).pptx
- 中亚(48张ppt).ppt
- EPS7100工业以太网交换机安装说明书V1.01.pdf VIP
- 《中国工程企业海外合规经营与风险防范》微解.ppt
- 2024年国家开放大学《形势与政策》大作业:中华民族现代文明有哪些鲜明特质?建设中华民族现代文明的路径是什么?[附4份答案]供参考.docx
- 洒水车租赁协议书(标准版).docx VIP
- 3119005234赖宇轩《路由与交换技术》实训课实验报告2022 (2).docx VIP
- 基于决策树的可疑交易账户预警模型.pdf VIP
文档评论(0)