[理学]12胺和生物碱.ppt

人民卫生电子音像出版社 (二) 烃基化反应 胺和氨一样可作为亲核试剂与卤代烃发生 SN2 反应，产物是高一级的胺，最终生成季铵盐。 如 R’为甲基,则常称此反应为“彻底甲基化反应” 。 季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等。 如溴化二甲基十二烷基苄基铵： 商品名“新洁尔灭” 溴化二甲基十二烷基-(-2-苯氧乙基)铵 商品名“杜灭芬” 既是具有去污能力的表面活性剂， 又是具有强杀菌能力的消毒剂。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） (三) 酰化反应 伯胺和仲胺仍象氨一样能与酰卤、酸酐作用生成酰胺。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） （叔胺N上无氢原子） 胺酰化反应的应用: (2) 分离、鉴定 (3) 保护氨基 (1) 医药方面. 增加药物脂溶性，降低毒性 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） Paracetamol (扑热息痛) (四) 磺酰化反应(不要求) 伯胺和仲胺可与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应, 生成相应的磺酰胺。叔胺不被磺酰化。 由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性，可与碱成盐而溶于水；仲胺形成的磺酰胺氮上无氢，不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为Hinsberg (兴斯堡)试验法。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） (五) 与亚硝酸的反应 胺与亚硝酸作用, 伯仲叔胺各不同, 脂胺芳胺有差异。可用于鉴别。 亚硝酸不稳定，只能在反应过程中由亚硝酸盐与盐酸或硫酸作用产生。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 1. 伯胺 脂肪伯胺与HNO2反应生成极不稳定的脂肪重氮盐。 该重氮盐即使在低温下也会立即分解放出氮气，并有醇、烯及卤代烃等混合物的形成。 因能定量地放出氮气，因此常用于氨基酸和多肽的定量分析。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 芳香伯胺与 HNO2 在低温(一般5℃)及过量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐，这个反应称为重氮化反应(diazotization)。 干燥的重氮盐通常极不稳定，受热或振荡容易发生爆炸。升高温度重氮盐会逐渐分解，放出氮气。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 2. 仲胺 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应，都是在氮上进行亚硝化, 生成 N-亚硝基化合物。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） N-亚硝基胺有强致癌作用! 黄色油状物或者固体! 3. 叔胺 脂肪叔胺与 HNO2 作用生成不稳定易水解的盐，若以强碱处理，则重新游离析出叔胺。 (一种弱酸弱碱盐) 芳香叔胺与 HNO2 作用生成 对-亚硝基胺。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 桔黄色(醌式结构) 翠绿色 在强酸性条件下实际形成的是一个具有醌式结构的桔黄色的盐, 只有用碱中和后才会得到翠绿色的C-亚硝基化合物。 对位已被占据的芳香叔胺与 HNO2 作用时，亚硝基取代在邻位。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） (六) 芳香胺的亲电取代反应 氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云密度升高，所以芳胺易进行芳环上的亲电取代反应。 2,4,6-三溴苯胺(白色沉淀) 利用此性质可鉴别和定量分析苯胺。 第十二章 胺和生物碱 第一节 胺（四、化学性质） 第二节 重氮盐和偶氮化合物 第十二章 胺和生物碱 第二节 重氮盐和偶氮化合物 重氮和偶氮化合物都含有－N2－官能团。 重氮甲烷 偶氮甲烷 偶氮苯 氯化重氮苯 苯重氮酸 苯重氮磺酸钠 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 一、重氮盐的制备及结构 第十二章 胺和生物碱 第二节 重氮盐和偶氮化合物（重氮盐的制备及结构） 重氮盐是通过重氮化反应来制备的。 制备时, 一般是先将芳伯胺溶于过量的盐酸(或硫酸)中, 在冰水浴中保