[理学]9炔烃.ppt

* 第九章 炔烃 exit 炔烃：含有碳碳三键(C≡C)的烃 单炔烃的通式，CnH2n-2 第一节 炔烃的结构 杂化方式 SP3 SP2 SP 键 角 109o28’ ~120o 180o 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的 随 S 成 份 的 增 大，逐 渐 增 大 电负性： pka: ~50 ~40 ~25 第二节 炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。 炔烃分子极性比烯烃稍强。 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 命名的几个实例 CH3CH=CHC ?CH 3-戊烯-1-炔 CH?CCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔 (S)-7-甲基环辛烯-3-炔 *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。 炔烃的化学性质 1. 末端炔烃的特性 2. 炔烃的还原 3. 炔烃的亲电加成 4. 炔烃的自由基加成 5. 炔烃的亲核加成 6. 炔烃氧化 7. 乙炔的聚合 R3C－H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离， 所以将烃称为含碳酸 一、酸性 第三节 末端炔烃的特性 化合物 pKa 烷烃(乙烷) ～50 烯烃(乙烯) ～40 氨 35 末端炔烃(乙炔) 25 乙醇 16 水 15.7 含碳酸的酸性强弱可用pKa判别，pKa越小，酸性越强。 共轭碱的碱性逐渐减弱 酸 性 逐 渐 增 强 NaNH2 的制法： Na + NH3 (液) NaNH2 + H2 Fe3+ R－C?CH + NaNH2 R－C?C Na + NH3 R-C?CH R-C?CCu R-C?C Ag R-C?C Cu R-C?CH + Ag(CN)-2 + HO- R-C?C Ag R-C?CH + AgNO3 R-C?CH + Cu2(NO3)2 Ag (NH3)+2NO3 Cu (NH3)+2Cl HNO3 HNO3 -CN + H2O 炔烃纯化的方法 末端炔烃的鉴别方法 白色 红棕色 RC?CH + HOBr RC ?C-Br + H2O 二、末端炔烃的卤化 三、末端炔烃与醛、酮的反应 RC?CH RC?C- RC?C-CH2O- RC?C-CH2OH + -OH KOH CH2= O H2O 末端H被羟甲基取代 末端H被羟烷基取代 该反应主要用来制备炔醇、也可以用来接长碳链。 R-C?C-R’ H2/Ni, or Pd, or Pt RCH2CH2R’ H2/ Pd-CaCO3 or Pd-BaSO4 orNiB 硼氢化 RCOOH ~0o