[理学]9色谱法11.ppt

作业： P346 3、4、5、7 * 优点： 1.高效能：可分析沸点十分接近、组分复杂的混合物 2.高选择性：能分离性质极为相似的组分，如同位素、异构体； 3.高灵敏度：~10-11g物质，可检出ppm~ppb含量的组分； 4.快速：几分~几十分钟可完成分析； 5.应用范围广：气体、液体、固体；-196oC~450oC范围内有2.72?10-4~1.36?10-2kg/cm2蒸汽压，热稳定性良好的物质； 6.样品用量小。 * * 适用范围：当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰时可用。 优点：受操作条件的影响较小，定量结果较准确，使用上不象归一化法那样受到限制，此法适合于微量物质的分析。 缺点：每次分析必须准确称量被测物和内标物，不适合于快速分析。 B）定量校正因子的测量与计算 绝对定量校正因子（fi） 指单位峰面积相当的物质量 相对定量校正因子（f’i） 下标 s：标准物 下标 i：被测物 ms 和 mi 准确称取的量（已知） As 和 Ai 色谱图上测得的值 §2、色谱法基本理论 C）计算组分含量的几种方法 归一化法 适用条件 ： 试样中各组分全部出峰 计算公式 ： 评价 ： 简单，准确。 不适用于试样中组分不能全部出峰的情况。 §2、色谱法基本理论 适用条件 ： 用于测定试样中个别组分 具体方法：选用一定量的纯物质作内标 （内标物要求试样中不存在的，ms ≈ mi ，内标物的峰应位于被测组分峰之间或邻近位置。） 计算公式 ： 评价 ： 不需要测校正因子，定量准确，使用无限制。不适应于快速控制分析 §2、色谱法基本理论 内标法 适用条件 ： 大批量试样的快速分析 具体方法： 取被测试样的纯物质，制成一系列不同浓度的标准系列，测得相应的峰面积，作Ai~Ci%的工作曲线图。在相同条件下，测定试样Ai，由图查出相应的Ci% 。 计算公式 ： 评价 ： 不使用校正因子，准确度高。对进样量的准确性要求高。 §2、色谱法基本理论 外标法 一、气相色谱的流程 二、气相色谱仪 三、气相色谱的分离原理及条件 四、气相色谱的检测原理及条件 §3、气相色谱法 一、气相色谱仪的流程 : 气路 色谱柱 进样 检测器 数据记录与处理 §3、气相色谱法 1.载气系统 : 形成干净、有恒定压力和流速的载气流，包括气源、气体净化、气体流速控制和测 量 2.进样系统: 进样器和汽化室，汽化室可控制温度为20~400℃ 3.色谱柱: 完成样品的分离，包括柱箱、恒温控制装置 4.检测器: 将浓度或质量信号 ? 电信号，包括检测器，控温装置 5.记录系统: 将电信号放大,记录出色谱图,经数据处理 得出结果，现用色谱工作站 §3、气相色谱法 气路 色谱柱 进样 检测器 数据记录与处理 气相色谱仪 气体净化装置 热导检测器TCD 进样器 柱温箱 二. 分离原理 §3、气相色谱法 气相色谱分离过程是在色谱柱内完成的。 固定相 固体吸附剂 担体和固定液 分离原理 吸附与脱附 溶解与挥发 1. 分离原理 ： 二. 分离原理 色谱柱 组分 载气 载气 易挥发 难挥发 载气 载气 （吸附） 溶解 挥发 （脱附） 各组分性质和结构的差异，与固定相的作用力不同，使其保留时间不同。 溶解 （吸附） 气固色谱——吸附能力不同而分离，与固定相作用力大，脱附难，随载气推进慢，后离柱， tR大。 （吸附） 溶解 挥发 （脱附） 气液色谱——溶解能力不同而分离，与固定相作用力大，挥发难，随载气推进慢，后离柱， tR大。 §3、气相色谱法 2. 分配系数 K ： 定义： 试样在固定相和流动相中分配达到平衡时 特征： T，固定相确定，不同物质的 K值不同。 K小 Cl? 随载气移动快，tR 小，先出峰 二. 分离原理 §3、气相色谱法 不同组分能够分离的先决条件是其分配系数不等。两组分分配系数相差越大，两峰分离的就越好。 总结 : 气相色谱分离的基本原理包括两个方面 ? 色谱过程的热力学因素 与试样组分在两相中的分配情况、试样本性及固定相有关。 ? 色谱过程的动力学因素 与试样在两相中的质量交换情况有关 气相色谱的分离原理： 不同物质在两相间具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，试样中的各组分在两相中进行反复多次的分配，使原来分配系数只有微小差异的各组分彼此分离开来。 二. 分离原理 §3、气相色谱法 3.固定相的选择 : 有活性的多孔固体 支持物(担体)+固定液 气-固色谱 固定相 气-液色谱 (1)气-固色谱——活性多孔固体 固体吸附剂 硅胶、氧化铝、碳质、分子筛等 高分子聚合物 以二乙烯基苯为单体交联聚合