[理学]分析化学-FL-48.ppt

定量分析方法 工作曲线法 标准加入法 测定条件的选择 线性范围 防止自猝灭现象的发生。 A 0.05, IF ∝ c 选择合适的激发波长和荧光波长 §4 荧光分光光度计 问题：与紫外-可见光分光光度计相比,它在构造上有哪两点不同?为什么要这样? 光源 要求强度大,适用波长范围宽。目前常用氙弧200-800nm范围内连续发光。 样品池 低荧光材料。如石英 检测器 荧光的强度通常较弱,故要用高灵敏度的检测器。如光电倍增管 单色器 两个单色器均采用光栅来分光 * * 主要内容 荧光的产生 荧光效率与化学结构的关系 荧光光度法的定量依据 荧光光度计 应用 磷光分析法 化学发光分析 第三章 分子发光分析法 §1 荧光的产生 荧光: 以辐射驰豫的形式回到基态时的发射光 在分子荧光分析中，常以紫外光及可见光区的辐射作为激发能，所发生的荧光则多在可见光区 问题： 分子荧光光谱是连续光谱吗? 分子荧光的波长比吸收的入射光的波长要长吗? Stock荧光 Stock荧光 共振荧光 l激发 = l荧光 §3.2 荧光效率与分子结构的关系 一. 荧光效率 (荧光量子产率) φF越大，化合物的荧光越强。 有分析应用价值的荧光化合物, 其荧光量子产率通常在 0.1～1 之间 φF = 发射的光子数 吸收的光子数 kf kf + Σk ≤ 1 kf ：辐射跃迁的速率常数 Σk：各种非辐射跃迁过程的速率常数之和 = 二. 荧光与有机化合物结构的关系 从分子结构来说,绝大多数能发荧光的物质为含有低能的π→π* 跃迁能级的芳香环或杂环化合物 1.共轭效应 π电子的共轭程度越大，就越容易被激发,分子的荧光效率越大,而且其最大荧光波长也会相应地“红移”——向长波长方向移动 例：如下的导电性高分子材料 2. 刚性结构和共平面效应 给电子取代基,产生n-π共轭效应,加强荧光。 3. 取代基的影响 得电子取代基,会使荧光减弱,如硝基苯无荧光。 4. 金属螯合物的形成 近几年来,发现了8-羟基喹啉铝络合物有一个新的应用:作为小分子发光材料,用于有机电致发光器件中 透明电极 金属电极 正孔传输材料 电子传输材料 发光材料 缓冲层 光 基本原理：电致发光 2.1英寸 手提电话显示屏 国际新闻 2002-07-20 电视荧光屏 可以卷起来 起初是变得越来越宽，然后是越来越扁，现在？它已变成可卷起来的软塑料了。 没错，全靠英国剑桥显示器技术公司（CDT）通过一种发光塑胶聚合物（LEP）制造廉价彩色显示屏的新技术，人们未来可购买可卷起来的电视荧光屏了。 该公司总裁法伊夫说：“这其实就像‘印制’电视机，把它们印在薄薄的、差不多像纸张的塑胶上。” 　有了“卷式电视荧光屏”，意味着人们可随时卷起他们的电视机荧光屏，如同卷起幻灯屏。不过，这类电视荧光屏的价格与目前较笨重的电视机的价格相若。 　有关技术源自1989年所发现的一种发光塑胶聚合物PPV（P-phenylenevinylene），它加电后会发出绿黄色的光。公司之后10年在这个基础上研发出会发出蓝光和红光的聚合物，以形成图像和制成彩色显示屏，不久后可用于移动电话、掌上电脑等设备，而“卷式电视荧光屏”也由此诞生。 　发光聚合物荧光屏的市场料将从2000年的多达2500万美元（约4500万新元）增至2005年的超过30亿美元，而该公司的这类发光聚合物荧光屏将占据其中大部分。 Pyrene-embedded PPy nanoparticles—HTL/EML nanohybrids Advanced materials, 2003, 15:977-980 5.化学环境对荧光的影响 温度：温度越低，φF越大 溶剂：极性越强，φF越大 pH值的影响 荧光的猝灭 荧光物质的分子与溶剂分子或其它溶质分子相互作用，引起其荧光强度降低， 消失或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象 原因： 碰撞 猝灭剂分子与荧光物质发生化学反应 溶解氧的存在 : 氧化荧光物质 自猝灭 : 高浓度时发生(自碰撞失活) §3.3 荧光的定量分析 荧光分析光度法的定量依据 IF ∝ C 荧光物质的荧光强度应正比于其吸收的激发光的光强。即: IF = k(I0 –I) ⑴ 根据比尔定律： I = I0 × 10-ebc ⑵ ⑵代⑴,得： IF = k I0 (1- 10-ebc ) ⑶ 将⑶式的指数项按Taylor级数展开,若ebc 0.05(即A0.05),可得： IF = 2.3 kI0 ebc 当I0、b一定时,