[理学]华工有机化学-第六章.ppt

有机化学 第六章 主要内容(2学时) 6.1 异构体的分类 6.2 手性和对称性 6.3 手性分子的性质 – 光学活性 6.4 具有一个手性中心的对映异构体 6.5 具有两个手性中心的对映异构体（略） 6.6 手性中心的产生-6.12对映异构在研究反应机理中的应用（略） 左旋与右旋、左旋体与右旋体 左旋（－）与右旋（＋） 使偏振光振动平面向左旋转，称为左旋，（－）表示； 使偏振光振动平面向右旋转，称为右旋，（＋）表示； 左旋体与右旋体 在一对对映体中，使偏振光左旋的称为左旋体，使偏振光右旋的称为右旋体。 构型的标记法：D,L-标记法 和 R,S-标记法 (2) 含两个不同不对称碳原子的手性分子的对映体 （2）联苯型的旋光异构体 外消旋的拆分 (6.8) 2. 接种结晶析解法 本章学目的和要求以及重点和难点 教学目的和要求：掌握立体化学的基本概念 （手性、手性分子、手性碳原子、对映体、对映异构、对称面、对称中心、 旋光性、平面偏振光、左旋体和右旋体、旋光性物质、比旋光度、R,S – 标记法）。 教学重点和难点：利用分子的模型或透视式画成Fischer投影式，含有一个手性碳原子化合物的R,S – 标记法。 作业 P229习题（二 ）；习题（七）；习题（八） ； (E)–2–丁烯 (S,R)–体(赤型) (R,S)–体(赤型) 内消旋体 (S , R) –体(赤型) 顺式加成，强迫H从反式变为顺式，空间张力增大，不稳定 假如顺式加成 立体专一性(stereospecific)反应: 反应物互为立体异构体, 在相同反应条件与同一种试剂反应，分别生成不同的立体异构体的产物的反应。 立体选择性(stereoselectic)反应： 只产生以一种立体异构体为主的反应。 6.4.3 构型的标记法 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 X射线衍射 Bijvoet J.M. 1951 L–(+)–酒石酸 以甘油醛为基准的相对构型,具有局限性。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-乳酸 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 相对构型 H O D,L-标记法具有局限性。 (2) R,S–标记法 将手性碳原子的4个 原子或基团按 “次序 规则”排列次序 从次序最小的基团背后看上去 Et OH H CH3 其它三个基团由大到小为顺时针方向时为R型；反时针时为S型。 (R)–2–丁醇 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 R,S-标记法 2.含两个或多个不对称碳原子的手性分子 （1）旋光异构体的数目 （2）两个不同不对称碳原子的手 性分子的对映体 赤式和苏式 （3）两个相同不对称碳原子的手 性分子的对映体 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 A+B+C+D+,A+B+C+D-, A+B+C-D+, A+B+C-D-, A+B-C+D+, A+B-C+D-, A+B-C-D+, A+B-C-D-, 四个C* 8 A-B+C+, A-B+C- A-B-C+ , A-B-C- A+B+C+, A+B+C- A+B-C+ , A+B-C- 三个C* 4 A+B+ A+ B- 两个C* 2 A- A+ 一个C* (1) 旋光异构体的数目 A-B+ A- B- A-B+C+D+,A-B+C+D-, A-B+C-D+, A-B+C-D-, A-B-C+D+, A-B-C+D-, A-B-C-D+, A-B-C-D-, * * * * * * * * (I) (1S,2R) (II) (1R,2S) (III) ( 1S,2S) (IV)(1R,2R) 2–羟基–3–氯丁二酸 对映体 对映体 非对映体 非对映体 不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。 非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) (I) (II) (III) (IV) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1 2 含两个不对称碳的分子