[理学]有机化学第二章烷烃.ppt

练习：P46 * Good morning! It is my honor to introduce myself here. I know all of you here, at least we have met before. But we don’t really know each other well. 氢原子被取代的难易：叔氢 仲氢 伯氢 C-H bond energy Primary H Secondary H Tertiary H 410.0kJ/mol 397.5kJ/mol 389.1kJ/mol Easier to break 室温时，平均相对活性：5 ：4 ：1 当温度大于300°C时，反应难易差别缩小 解释：C－H键断裂的难易 C. Fluorination, bromination and iodination 烷烃的氟化、溴化及碘化 ?H? Ea kJ/mol kJ/mol F 439.3 568.2 -128.9 +4.2 Cl 431.8 +7.5 +16.7 Br 366.1 +73.2 +75.3 I 298.3 +141 141 Bromination reactions are more difficult than chlorination, but have better selectivity. 大量放热，破坏产物得到碳及HF 5:4:1 1600:82:1 活化能过高，逆反应易进行 溴的活性比氯小，但选择性比氯大 溴化: 叔：仲：伯=1600:82:1 3. 自由基的结构及其稳定性 三个σ键在同一平面上 单电子所占的p轨道与σ键的平面垂直 结构 自由基稳定性： 键离解能 能量越低越稳定 自由基稳定性：3° R· 2° R· 1° R· · CH3 3°R· 2°R· 1°R· · CH3 自由基稳定性：3° R· 2° R· 1° R· · CH3 烷基为给电子基，中心碳原子所连烷基越多，自由基越稳定 6. 总结 卤代反应机理：自由基链锁反应（链引发、 链增长、链终止） 过渡态理论 自由基稳定性： 3° R· 2° R· 1° R· · CH3 溴代反应选择性优于氯代反应 反应温度对选择性有影响，高温不利于反应 选择性 环烷烃的化学反应 1.催化加氢 与卤素的反应 与氢卤酸的反应 从取代最多与最少的碳间断裂，氢加在含氢较 多的碳上 O K 46kJ/mol Potential energy Reaction process 五、物理性质 C1~C4 无色气体 C5~C16 无色液体 C17~ 白色蜡状固体 1.沸点 1. 2. 2.熔点 烷烃 六、化学性质 特点一：较稳定 键能 相对较大 烷烃的化学性质 特点2：可以反应 C—C , C—H 有一定极性，可反应 特点3：自由基型反应 电负性 C：2.5 H：2.2 不同的C—H键其键能不同，但极性都不大，以均裂为主 自由基型为主 Cleavage Substitution Oxidation 氧化反应 热解 异构化 自由基取代反应 氧化反应 A. Auto oxidation 自动氧化 O2 X Slow and automatic O2 一般与R3CH（叔氢）反应 过氧化物 继续发生一系列反应 弱键，易断裂发生其它反应 B. Inflammation 燃烧 CnH2n + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O A complete combustion