食用植物油中矿物油掺假的确证检测方法研究(国际会投稿).docVIP

食用植物油中矿物油掺假的确证检测方法研究 杨 元 高 玲 谯斌宗 （ 成都市疾病预防控制中心，成都 610021 ） 摘 要 食品掺杂施假对人民群众的身体健康造成严重危害，是严重的违法行为，食用植物油中掺加液体石蜡的掺假行为，以及食品中滥用液体石蜡的问题，引起了社会各界高度关注。 目前，国内外卫生检测机构均采用皂化法[1-5]、重量法[2-7]、荧光法[8]测定矿物油。其中，皂化法应用最为广泛。上述方法操作繁杂，灵敏度较低，定性准确度不太高。尤其比较困难的是食用油脂中大约有1%-3%的组分不能被皂化[9]，主要是油脂中甾醇、维生素A、D、E、K和蜡质，这些不皂化物引起假阳性误判可引起严重后果。 气相色谱-质谱法是当今最为准确的定性方法之一。可以简便的检测样品中是否含有烃类。本文报道了以气相色谱-质谱法为分离鉴别手段，辅以简便可靠的样品前处理方式，测定食用植物油中矿物油的定性分析方法。本法灵敏度较高，定性结果尤为可靠。经抽取大量市售各种植物油样品测定，结果满意。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 1.1.1 气相色谱-质谱仪： HP6890GC-5973MSD； 1.1.2 色谱柱：HP-5MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm Crosslinked 5% PH ME Siloxane）； 1.1.3 正己烷（AR）；液体石蜡（AR）； 1.1.4 煤油、柴油、机油对照品（市售） 1.2 色谱-质谱条件 1.2.1 炉温：程序升温，100℃保持3min ，升温速率：20℃/min至300℃，保持3min 1.2.2 进样口温度：350℃ 1.2.3 质谱接口温度：280℃ 1.2.4 进样方式：不分流，进样量1μ l 1.2.5 载气：恒流模式，1.7ml /min 1.2.6 电子倍增器电压：1750V 1.4 实验方法 按上述色谱-质谱工作条件稳定好仪器，调谐合格后进样分析。 2.结果和讨论 2.1 色谱条件的优化 2.1.1 色谱柱的优选：矿物油主要由不同长度碳链的烷烃组成，根据烷烃的理化特性，本文比较了HP-5MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm 5%二苯基聚硅氧烷-95%二甲基硅氧烷共聚物色谱柱）和HP-1MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm 100%二甲基聚硅氧烷色谱柱），分离效果相当，本文选用HP-5MS弹性石英毛细柱为分析柱； 2.1.2 炉温的优选：采用等温方式，待测组分与其它组分分离不佳。实验表明，采用程序升温模式，温度150~300℃，升温速率：15℃/min，在此条件下，分离良好. 2.2方法学指标考察： 2.2.1 方法灵敏度实验：本方法采用逐级稀释矿物油溶液的办法，考察方法灵敏度。实验发现，当矿物油浓度在0.05%时，仍可检出16~19碳烷，见图2。因此，将本方法灵敏度确定在矿物油浓度0.05%，是完全能达到的。这样的灵敏度，对于检测食用植物油滥用矿物油的方法灵敏度要求，是完全够用的。 图2 0.05%液体石蜡TIC图 2.2.2方法精密度考察：取5%矿物油正己烷溶液一份，按实验部分和实验方法项下调试好仪器，重复测定5次，计算精密度，实验结果表明RSD在4.4%-8.2%之间。 2.2.3 方法准确度考察：取17份不同种类的食用植物油，每类植物油样品取两份，其中一份加入5%矿物油，一份做空白对照，按实验方法项下操作，上机测定。实验表明，所有17份样品加标样品均检出烃类，所有空白样品均未检出烃类,见图3图4 图3 玉米油及玉米油加液体石蜡的TIC图 图4 大豆油及大豆玉米油加液体石蜡的TIC图 下部为玉米油TIC图 下部为大豆油TIC图 上部为玉米油加液体石蜡TIC图 上部为大豆油加液体石蜡TIC图 参考文献 [1]WILLIAM HORWITZ. OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS OF THE ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS 13TH EDITION . WASHINGTON, DC：A.O.A.C,1980：458