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核磁共振谱解析的例子 理化中心 朱清仁 教授 例1. 甲乙酮的1H-NMR谱如下图。为满足一级谱分裂规则（first order），体系必须满足哪两个条件？ 1 例1的解答 作为一级谱条件有两个： (1).各组吸收峰中心点间距各组多重线间距6倍以上。 (2).一组峰中的各个质子必须与另一组峰质子具有相等的偶合。 此谱可满足上面两个条件： (1). 吸收峰中心间距(85Hz) 多重分裂线间距(7Hz)6倍以上。(2).由于-CH2内旋转快，它与-CH2-空间立构性等同的3个H无角度依存性，结果平均化等同偶合。 例2. (CH3)2CHOCH2CH2CH2NH2+D2O的谱。如果峰3与－CH2ND2具有较强的自旋偶合作用，则峰3的多重度如何? 1 例2的解答 多重线强度均向与之有自旋偶合作用的质子峰方向倾斜。例如，2与3或4的吸收带有偶合，与1无偶合。 谱图中，峰4旁（低场侧）一尖峰消失即证明了 NH2 － ND2 峰3的多重度分析： (2+1)(2+1)=9 实际见到五重线(quintet)峰并宽化，这是由于邻接的两个不同亚甲基的自旋偶合数稍有差别所致。 例3. 的1H谱如下图。A`2B`2中的高场部分（吸收峰2）为何稍加宽？ 1 重水交换前1H-NMR谱 2 例3的解答 A`2B`2中苯环上高场峰2宽度稍有增加，可能是上两个1H与-CH2-上的1H有较小的自旋偶合作用产生的。 可以将两个亚甲基的1H用重水置换后形成的新化合物跟原含1H化合物比较，其自旋偶合值减少为1/6.55，因此宽度减少。这时，不出现3个峰(N+1)，但应出现5重峰，因D＝1，为(2N+1)五重峰裂分，幅宽为2/6.55，于是A`2B`2峰形几乎呈对称形。 另外，如果对吸收峰3用强射频照射，再观测峰2，呈单峰线。这叫双共振法(double resonance)，又叫去偶(decoupling)。 例4. C3H7BrO两种异构体混合物的1H-NMR谱如下图。计算各异构体的mol% 1 例4的解答 I、II异构体混合物分别为 I＝25％，II＝75％组成。可以用各种方法计算： 方法a：用峰3＋峰4的积分合计值除峰3积分值即为异构体I的mol％，因峰3、4为其特征峰。 方法b：总积分值表示有7个H，则可求出每个单位相当1H当量数：7/200.5＝0.035个1H 而峰3积分值为20.5，则其甲基1H数为 （0.035）×（20.5）＝0.716， 即，其甲基数为0.716/3＝0.24个。 因此，异构体I的mol比＝24％mol * * 1 3 2 2 3 4 1 3 2 1 4 2 3 1 2 3 1 3 4 1 2 3 4 2 3 4 1 1 2 2 1 3 4 I II ＋ *