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冶金法生产多晶硅
冶金法多晶硅相关材料一、冶金法介绍目前,国际多晶硅生产的主流工艺是改良西门子法,占总产能85%以上。2010年用该技术生产的多晶硅占全球总产量的86.6%。太阳能级多晶硅仅需要6个9的纯度即可,西门子法一般提纯后可达11个9以上。为保证得到多晶硅电池最佳的电流传输率,西门子法还需要进行掺杂工序(掺硼掺磷),这无疑增加了光伏电池制造的成本。另外,某些公司也采用其他方法来制作多晶硅,如硅烷法、流化床法。此三种方法都属于多晶硅制作中的“化学法”。物理法是采用对冶金级的硅进行造渣、精炼、酸洗(湿法冶金)、定向凝固等方式,将杂质去除。由于硅是不参加化学反应的,所以俗称物理法。但其实,无论是造渣、精炼还是酸洗,都不可避免地涉及到化学反应,因此,比较准确的叫方法应该是冶金法。物理法主要有区域熔化法(FZ)、直拉单晶法(CZ)、定向凝固多晶硅锭法(铸造法)等等。按照硅的纯度不同,硅料分为冶金级硅(MG-Si)、太阳能级硅(SG-Si)、电子级硅(EG-Si),国际业界通常把物理法称为冶金法(Metallurgical Method),把物理法提纯的硅称为UMG-Si(Upgraded Metallurgical Grade Silicon)。UMG-Si制备由于其工艺路径使其理论提纯水平仅能够达到7N级,化学法可提纯至9N级以上用于半导体行业,而3N以下的冶金级硅料主要用于铝合金等领域。因此,UMG-Si的目标市场即为太阳能光伏领域。二、项目投资成本UMG-Si由于采用的是物理提纯方法,主要是通过物理变化而非复杂的系列化学反应来提取硅料,在设备投入、环保控制、能耗指标等均低于化学法制备,就SG-Si制备而言具备成本优势。在2011年初,就项目总投资而言,化学法多晶硅制备如果从三氯氢硅开始直至多晶硅产出,年产量1000吨的工厂大约需要投资6亿到7亿元人民币,;而UMG-Si制备由于采取的工艺路径和原材料冶金硅品质的区别,其初始投资以年产1000吨计算,大约在2亿元左右。在2012年的成都西博会上,阿坝州共有25个新项目签约,签约金额达107亿元。其中包括:协鑫集团下属四川协鑫硅业科技有限公司的年产2.4万吨冶金法高纯硅材料项目,总投资12.435亿元,首期投资10亿元。2011年初,国外西门子法多晶硅单位成本在30美元/kg左右,国内投产的多晶硅项目由于技术尚不成熟,单位成本在60美元/kg以上,化学法新工艺FBR流化床法成本比西门子法低约40%。挪威Elkem、加拿大Tim(BSI)为国外UMG-Si制备的代表厂商,其预测单位成本在20美元/kg以下,UMG-Si具备单位生产成本优势。随着冶金法技术的成熟和冶金法多晶硅生产的规模化、产业化,冶金法多晶硅的目标价格将降低到10美元/公斤之下,届时它也会成为最主要的光伏原料之一。据2012年10月的新闻报导,厦门大学用本省企业提纯的5N低成本多晶硅原料,采用物理冶炼法进一步提纯,研制光电转换率稳定并达到12%-14%的低成本多晶硅太阳能电池,寿命可达10年以上。厦门佳科成为全国冶金法生产多晶硅产量最大的企业之一,其采用冶金物理法研发的二代新型环保太阳能级硅料的成本降至15美元/公斤,可缩短50%的能源回收期。三、技术路径UMG-Si的制备路线类似于冶金工业中金属提纯工艺,尽可能的采用物理方法去除杂质。由于没有行业内通用的成熟技术可以借鉴,各公司均自主研发工艺路线,具体的工艺方法不径相同。我们化繁为简,从工艺思路的角度看可以大致分为火法工艺和湿法工艺,主要区别是在冶金硅提纯时采用手段不同。火法工艺:冶金硅——炉外精炼(吹氧、造渣)—真空溶炼(真空造渣、真空吹气)——定向凝固湿法工艺:冶金硅——湿法冶金(粉碎、酸浸、离子交换去渣)—真空溶炼(真空造渣、真空吹气)——定向凝固采用达到或者接近3N级的MG-Si,通过炉外精炼或湿法冶金工序能将硅提纯至4N级,剩余杂质构成是:铁铝钙约80ppm、磷约5—0ppm、硼约1—2ppm,其余杂质10ppm左右;经过真空熔炼步骤后,通常硅纯度能达到5N级。两种工艺路径在设备投入、能耗指标、环保处理方面各有特点。再加上各公司在研发过程中,工艺各环节采用的具体路径、工艺参数、试剂选择,设备选择等方面存在差异,在两大基本工艺思路的基础上,各公司的具体工艺存在差异。采用火法工艺的代表公司主要有加拿大Tim(已量产)、Solar Value、川崎制铁、新日铁等。国内部分UMG-Si制备的技术源头来自于JFE日本川崎制铁,其工艺路线为:冶金硅在真空环境下加热熔化,用电子束轰击掉磷,在Ar(氩)气体中熔化后用等离子焊枪(Plasma Torch)喷吹去除B(硼),最后通过定向凝固提纯。但必须指出的是,等离子束去杂质成本较高。JFE目前建有800吨/年的生产线。采用湿法工艺的代表性
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