北京化工大学仪器分析谱图解析.ppt

推断化合物的结构为 如果指出：它的红外光谱指出在3100和3700cm-1之间无吸收？？？ 　 例6：某未知物质谱图，试确定其结构。 由质谱图可以确定该化合物的分子量M=154。M/z 156是m/z 154的同位素峰。　 由m/z154和m/z156之比约为3：1，可以推测化合物中含有一个Cl原子。 　 m/z154失去15个质量单位（CH3）得m/z139离子。 m/z139失去28个质量单位（CO，C2H4）得m/z111离子。 m/z77、m/z 76、m/z 51是苯环的特征离子。 m/z 43可能是-C3H7或-COCH3生成的离子。　 由以上分析，该化合物存在的结构单元可能有： 　　 根据质谱图及化学上的合理性，提出未知物的可能结构为： (a) (b) (c) 上述三种结构中，如果是(b)，则质谱中必然有很强的m/z 125离子，这与所给谱图不符；如果是(c)，根据一般规律，该化合物也应该有m/z125离子，尽管离子强度较低。所以，是这种结构的可能性较小；如果是(a)，其断裂情况与谱图完全一致。 　　如果只依靠质谱图的解释，可能给出(a)和(c)两种结构式。然后用下面的方法进一步判断：　　 ①　查(a)、(c)的标准质谱图。看哪个与未知谱图相同。　　②　利用标样做质谱图。看哪个谱图与未知物谱图相同。　　③　利用MS-MS联用技术，确定离子间的相互关系，进一步分析谱图，最后确定未知 软电离源质谱的解释 化学电离源质谱　　化学电离可以用于GC-MS联用方式，也可以用于直接进样方式，对同样化合物二者得到的CI质谱是相同的。化学电离源得到的质谱，既与样品化合物类型有关，又与所使用的反应气体有关。以甲烷作为反应气，对于正离子CI质谱，既可以有(M+H)+，又可以有(M-H)-，还可以有(M+C2H5)+、(M+C3H5)+；异丁烷作反应气可以生成(M+H)+，又可以(M+C4H9)+。用氨作反应气可以生成(M+H)+, 也可以生成(M+NH4)+。　　如果化合物中含电负性强的元素，通过电子捕获可以生成负离子。或捕获电子之后又产生分解形成负离子，常见的有M-、(M-H)-及其分解离子。　　CI源也会形成一些碎片离子，碎片离子又会进一步进行离子-分子反应。但CI谱和EI谱会有较大差别，不能进行库检索。解释CI谱主要是为了得到分子量信息。解释CI谱时，要综合分析CI谱、EI谱和所用的反应气，推断出准分子离子峰。 快原子轰击源质谱: 快原子轰击质谱主要是准分子离子，碎片离子较少。常见的离子有(M+H)+、(M-H)-。此外，还会生成加合离子，最主要的加合离子有(M+Na)+、(M+K)+等，如果样品滴在Ag靶上，还能看到(M+Ag)+，如果用甘油作为基质，生成的离子中还会有样品分子和甘油生成的加合离子。　　 FAB源既可以得到正离子，也可以得到负离子。在基质中加入不同的添加剂，会影响离子的强度。加入乙酸，三氟乙酸等会使正离子增强，加入NH4OH会使负离子增强。 电喷雾质谱　　电喷雾源既可以分析小分子，又可以分析大分子。对于分子量在1000Da以下的小分子，通常是生成单电荷离子，少量化合物有双电荷离子。碱性化合物如胺易生成质子化的分子(M+H)+，而酸性化合物，如磺酸，能生成去质子化离子(M-H)-。由于电喷雾是一种很“软”的电离技术，通常很少或没有碎片。谱图中只有准分子离子，同时，某些化合物易受到溶液中存在的离子的影响，形成加合离子。常见的有(M+NH4)+、(M+Na)+及(M+K)+等。　　 对于极性大分子，利用电喷雾源常常会生成多电荷离子，这些离子在质谱中的“表观”质量为 ，式中M为真实质量，n为电荷数。在一个多电荷离子系列中，任何两个相邻的离子只相差一个电荷，因此有：n1=n2+1　　 如果用M1表示电荷数为n1的离子的质量，M2表示电荷数为n2的离子的质量。则有： 　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　解联立方程可得n2 =(M1-H)/(M2-M1)，n2值取最接近的整数值。只要n值已知，原始的质量数就可以计算得到：M=n2(M2-H)。现在，上述计算都有现成的程序进行，因此，只要得到了多电荷系列质谱，即可由计算机得到分子量。　　 大气压化学电离源（APCI）得到的是单电荷离子，通过质子转移，样品分子可以生成(M+H)+或(M-H)-。 杜振霞 有机化合物的质谱解析 主讲教师——杜振霞 仪器分析 谱图解释的一般方法: 　　一张化合物的质谱图包含有很多的信息，根据使用者的要求，可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在，也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的