医用化学organic-环烃.ppt

3) 磺化反应 4) 傅－克(Friedel－Crafts)反应 苯环引入了烷基称傅－克烷基化反应； 苯环引入了酰基称傅－克酰基化反应 异构化作用： ? 当苯环上已有硝基、磺酸基、羰基等吸电子基团时，傅－克反应难以发生。 (2) 苯环的氧化反应 (4) 苯环侧链的反应 1) 卤代反应 ? 卤代时先取代?-C上的氢原子： ? 芳烃侧链卤代属于游离基型取代反应，而芳环上的卤代为离子型亲电取代。 2) 氧化反应 (四) 苯环的亲电取代反应历程 芳香烃的这些取代反应属于亲电取代反应历程。 第一步亲电试剂进攻苯环生成碳正离子中间体(σ-络合物)： 碳正离子中间体 (σ-络合物) 亲电试剂Br＋是由溴与催化剂作用生成的： 第二步σ-络合物失去H＋，形成苯的取代物(溴苯)。 ? ? 溴苯 苯的硝化、磺化、傅－克反应，都有与卤代反应相似的亲电取代反应历程，因此，我们可以把苯环的亲电取代反应历程概括如下： 亲电试剂 碳正离子中间体 (σ-络合物) 亲电试剂为NO2+(硝酰正离子)；SO3(发烟硫酸含有更多的SO3)；碳正离子R+；碳酰正离子R－C＋＝O，这些亲电试剂一般由反应体系产生。 苯亲电取代反应历程的能量变化 问题: 中间体与过渡态有何不同与联系? (五) 苯环的取代定位规律 1．定位规律 当苯环上已有一个取代基时，若再发生亲电取代，第二个取代基进入苯环的位置有三种可能：邻、间、对。如原有基对新进入基的位置无影响，不同的位置被取代的机会均等，则邻、间、对位异构体的相对含量应为40%：40%：20%。但实际上，苯环上原有的取代基对新进入的基团有定位作用（或称定位效应）；把苯环上原有的取代基叫做定位基（Director）。 邻、对位定位基(又称第Ⅰ类定位基) 属于邻、对位定位基的有： (2) 间位定位基(又称第Ⅱ类定位基) 属于间位定位基的有： 1、邻、对位定位基，又称第一类定位基，“指挥”新进基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(X 除外)。属于第一类基的有（按定位能力由大到小排）： 两类定位基： 特点：与苯环直接相连的原子不含重键，多数具有 孤对电子；除卤素外, 均为供电基, 活化苯环。 -O - ,-NH2,-OH，-OR, -NH-CO-CH3, -OCOR, -CH2COOH, -CH3， -X 强致活基 中等致活基 弱致活基 致钝基 2、间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新进基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）： 特点: 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分正电 荷或有重键;；是吸电子基，钝化苯环。 -NR3，-NO2，-CCl3， -CN，-SO3H， -CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONH2 等 强致钝基 中等致钝基 弱致钝基 2．定位规律的解释 (1) 共轭效应(Conjugation) (2) 超共轭效应(σ-π超共轭与σ-p超共轭) （3）定位规律的解释 1) p-π共轭效应 氯乙烯 CH2＝CHCl * * 第八节 脂环烃 分子中含有碳环的烃称环烃。 按性质与结构的不同，环烃可以分为脂环烃和芳香烃两类。 一、脂环烃的分类及命名 1. 脂环烃的分类 饱和脂环烃，即环烷烃，单环烷烃的通式为CnH2n ，与开链单烯烃互为同分异构体。 不饱和脂环烃，根据不饱和键的不同，又分环烯烃和环炔烃。 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 2. 单环脂环烃的命名 环烷烃的命名与烷烃相似，根据环上碳原子数目，称为环某烷。 1,3-二甲基环己烷 1-甲基-3-异丙基环己烷 环烯烃的命名与烯烃相似，含双键的碳环称环某烯，环上碳原子的编号，从双键的两个碳原子编起，编号方向由“最低系列”规则决定。 4-甲基-1-环己烯 5-甲基-1,3-环己二烯 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 1, 3－环戊二烯 1, 6－二甲基环己烯 二、环烷烃的结构 环丙烷的结构 为了最大重叠,只