[临床医学]9 羧酸衍生物.ppt

加成-消除反应 =亲核取代反应 反应的活性次序是： 酰卤 酸酐 酯 酰胺。 羧酸衍生物的命名： 酰基(Acyl group)：羧酸分子中去掉羧基上的羟基剩 余的基团。 乙酰氯 丙烯酰溴 苯甲酰胺 酰卤和酰胺的命名 酰基+卤素（胺） 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺。 含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。 含有—CONHCO—基的环状结构的酰胺，称为“酰亚胺”。 戊二酰亚胺 乙酸酐 乙酸丙酸酐 酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。 一元醇形成的酯 多元醇形成的酯 写出下列化合物的结构： 1．苯甲酸苯酯 2. N-乙基丁二酰亚胺 3． N-甲基对甲基苯磺酰胺 4. 1，3-丙二醇二乙酸酯 9.6 羧酸衍生物的化学性质 1.亲核取代反应 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解属于亲核取代反应,反应机理是加成—消去机理： 酸或碱都有催化作用。 在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。 亲核反应活性： 1.水解：与水反应生成相应的羧酸。 水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺 由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应： 水解 皂化——酯的碱性水解称为皂化。 油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。 一般难以制备的酯，可通过酰氯来合成： 可逆反应 2.醇解：与醇反应生成相应的酯。 可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。 3.氨解：与氨反应生成相应的酰胺。 有机分子中引入酰基的反应称为酰化反应或酰基转移反应。 能提供酰基的化合物称为酰化剂。 酰卤和酸酐是常用的酰化剂。 * 第9章羧酸及其衍生物 要求 1.了解羧酸及其衍生物的结构。 2.熟悉羧酸酸性强弱变化规律。 3.掌握羧酸的命名、反应及鉴别方法。 4.掌握羧酸衍生物的命名和主要反应。 9.1 羧酸(carboxylic acid)的结构、分类和命名 9.1.1 羧酸的结构特点 不易亲核加成 具有酸性 一、分类： 按羧基所连接的烃基种类 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 按烃基是否饱和 饱和羧酸 不饱和羧酸 按所含羧基的数目 一元羧酸 二元羧酸 三元羧酸 9.1.2 羧酸的分类和命名 9.1.3 羧酸的命名 羧酸的系统命名是以含羧基在内的最长碳链为主链而命名为某酸，取代基名称放在羧酸名称之前。 脂环族和芳香族羧酸以脂肪酸为母体，把脂环和芳环作为取代基来命名。 但要注意三点： ?1.系统命名与俗名的联系。 2.用希腊字母表示取代基位次的方法。 3.含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH 花生四烯酸 5,8,11,14-二十碳四烯酸 丙烯酸 (败脂酸) 2-丁烯酸 (巴豆酸) 不饱和羧酸的命名： 选择分子中含有两个羧基的碳原子在内的最长碳链 作主链，称为某二酸。 脂肪族二元羧酸的命名： 乙二酸 (草酸) 丙二酸 (胡萝卜酸) 芳香族羧酸的命名： 1. 羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体 2. 羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体 苯甲酸 (安息香酸) 对甲苯甲酸 苯乙酸 (苯醋酸) 3-苯丙烯酸 (?-苯丙烯酸，肉桂酸) 9.3 羧酸的化学性质 ①酸性 ②生成羧酸衍生物； ③脱羧； ④α- 卤代反应。 9.3.1 羧酸的酸性 1.羧酸具有弱酸性 2.一元羧酸的酸性比无机强酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强. 可用Na2CO3 和NaHCO3鉴别羧酸. 3.诱导效应、共轭效应对酸性的影响： 吸电子基团使酸性增强。 诱导效应： 供电子基团使酸性减弱。 脂肪酸中，甲酸的酸性比其它脂肪酸强； 羧基连接吸电子基团时，酸性增强； 羧基连接供电子基团时，酸性减弱。 二元羧酸的酸性： 二元羧酸的酸性比对应的一元脂肪酸强。 共轭效应的影响 将下列化合物的酸性由强至弱排列。 1．乙醇、乙酸、碳酸、乙二酸 2．丙酸、α-溴丙酸、α，α-二溴丙酸、α-氟丙酸 3.乙酸、草酸、丙二酸、丁二酸 9.3.2 羧基中羟基被取代的反应 形成酰卤： 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5 沸点低 沸点高 形成酸酐： 加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。 酯化： 形成酰胺： 9.3.3 脱羧反应 1. 饱和一元酸在一般条件下不易脱羧，需 用无水碱金属与碱石灰共热才能脱羧。 2.但α-碳上有吸电子取代基（如硝基、卤素、氰基、羰基和羧