[文学]6络合滴定法习题2011.ppt

络合滴定法习题课 6-4?已知乙酰丙酮(L)与Al3＋络合物的累积形成常数lg?1～lg ?3分别为8.6, 15.5和21.3， (1) AlL3为主要型体时的pL范围是多少？ (2) [AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？ (3) pL为10.0时铝的主要型体又是什么？ 解: (1) AlL3为主要型体时: pL lgK3=5.8 (2) [AlL]=[AlL2]时, pL=lgK2=6.9 (3) pL=10.08.6 ∴ Al3+为主要型体 6-23 若将0.020mol?L-1EDTA与0.010mol?L-1 Mg(NO3)2(两者体积相等)相混合，问在 pH=9.0时溶液中游离Mg2+的浓度是多少？。 解：当EDTA溶液与Mg2+ 溶液等体积相混合之 后，EDTA和Mg2+的浓度分别为： 解法一： 6-25 在一定条件下，用 0.01000 mol?L-1 EDTA滴定 20.00 mL 1.0×10-2 mol?L-1 金属离子M。已知此时反 应是完全的，在加入19.98-20.02mL EDTA时的pM值 改变1个单位，计算MY络合物的K’MY。 6-28 在pH=5.0时，用0.002000 mol?L-1EDTA滴定0.0020 mol?L-1 Pb2+溶液时，采用 (1) HAc-NaAc 缓冲剂，终点 时cHAc+cAc-=0.31mol?L-1; (2) 总浓度与上相同的六亚甲 基四胺-HCl缓冲剂（不与Pb2+络合）分别控制溶液的酸 度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误 差，并讨论为什么终点误差不同。已知 Pb2+-Ac- 络合物 的累积形成常数 lg?1=1.9, lg?2=3.3; pH=5.0时，lg?Y(H)= 6.45, lgK’Pb-XO=7.0, lgKPbY=18.04, HAc Ka=1.8?10-5 。 解： ∵ 因为Pb2+此时有副反应 (2) pH=5.0时，lg?Y(H)=6.45, lgKPbY=18.04 5-31 浓度为2.0×10-2 mol?L-1的Th4+、La3+混合溶液 ，欲用0.02000 mol?L-1 EDTA分别滴定，试问： (1)有无可能分步滴定？lgKThY=23.2, lgKLaY=15.50 (2)若在pH=3.0时滴定Th4+，能否直接准确滴定？ pH=3.0时, lg?Y(H)=10.60 (3)滴定Th4+后，是否可能滴定La？讨论滴定La适宜的酸度范围，已知La(OH)3的Ksp=10-18.8。 (4)滴定La时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知 pH≤3.0时，La3+不与二甲酚橙显色。 解： (1) Th4+、La3+的浓度相同 ΔlgK=lgKThY-lgKLaY=23.2-15.50=7.76 ∴ 可通过控制酸度分步滴定La3+和Th4+。 (3) 已知: lgKLaY=15.50, La(OH)3的Ksp=10-18.8 cLa3+=2.0×10-2 mol?L-1 (4) 滴定La3+适宜的酸度范围为 pH= 4.6~ 8.4。二甲酚橙指示剂在 pH= 5.0~ 6.0 范围内使用，达到终点溶液由紫红色变为亮黄色十分敏锐。而在pH≤2.5时，La3+不与二甲酚橙显色，即不干扰Th4+测定的颜色观察，所以，可以选择二甲酚橙作滴定La3+的指示剂。 滴定的酸度范围为pH=4.6 ~ 6.0 滴定的最佳酸度范围为pH=5.5~6.0，滴定的终点误差较小。 滴定误差 5-32 溶解4.013g含有镓和铟化合物的试样并稀释至100.0mL。移取10.00mL该试样调节至合适的酸度后，以 0.01036 mol?L-1 EDTA 滴定之，用去36.32 mL。领取等体积试样用去 0.01142 mol?L-1 TTHA（三亚乙基四胺六乙酸）18.43 mL 滴定至终点。计算试样中镓和铟的质量分数。已知镓和铟分别与 TTHA 形成 2:1（Ga2L）和1:1（InL）络合物。 控制溶液pH值的缓冲溶液的组分Ac-能与Pb2+形成络合物，影响了Pb2+和EDTA的形成常数，使误差增大。所以，选择缓冲溶液时，应选择与被测组分不形成络合物的组分（六亚甲基四胺-HCl缓冲剂）。 (2) pH=3.0时，lg?Y(H)=10.60 由于络合物的形成常数相差很大，所以滴定Th4+时， La3+基本不与Y反应，[La3+]≈0.010 mol?L-1=10-2.00 mol?L-1 可以在pH=3.0时直接准确滴定Th4+。 与之对应的pH=4.6。滴定La3+的最低酸度为： 若能继续准确滴定 La3