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[材料科学]11-16工程材料
清华大学《工程材料》32学时讲稿1/16
工程材料:陶瓷材料(教材P269-P278)
一、陶瓷材料的结构特点
对工程师来说,陶瓷包括种类繁多的物质,例如玻璃、砖、石头、混凝土、磨料、搪瓷、介电绝缘材料、非金属磁性材料、高温耐火材料和许多其它材料。所有这些材料的共同特征是:它们是金属和非金属的化合物。这些化合物由离子键和共价键结合在一起。陶瓷材料的显微组织由晶体相、玻璃相和气相组成,而且各相的相对量变化很大,分布也不够均匀。
与金属相比,陶瓷相的晶体结构比较复杂。由于这种复杂性以及其原子结合键强度较大,所以使陶瓷反应缓慢。例如,正常冷却速率的玻璃没有充分时间使其重排为复杂的晶体结构,所以它在室温下可长期保持为过冷液体。
二、陶瓷晶体
1. AX型陶瓷晶体
AX型陶瓷晶体是最简单的陶瓷化合物,它们具有数量相等的金属原子和非金属原子。它们可以是离子型化合物,如MgO,其中两个电子从金属原子转移到非金属原子,而形成阳离子(Mg3+)和阴离子(O2-)。AX化合物也可以是共价型,价电子在很大程度上是共用的。硫化锌(ZnS)是这类化合物的一个例子。
AX化合物的特征是:A原子只被作为直接邻居的X原子所配位,且X原子也只有A原子作为第一邻居。因此A和X原子或离子是高度有序的,在形成AX
(1)CsCl型
2-25。A原子(或离子)位于8个X原子的中心,X原子(或离子)也处于8个A原子的中心。但应该注意的是,这种结构并不是体心立方的。确切的说,它是简单立方的,它相当于把简单立方的A原子和X原子晶格相对平移a/2,到达彼此的中心位置而形成。
2)NaCl型
NaCl型的结构是:阴离子为面心立方点阵;而阳离子位于其晶胞和棱边的中心。其原子排列情况如图2-26所示。
3)ZnS(闪锌矿型)和非立方型
ZnS、BeO、SiC等;属于非立方型结构的陶瓷材料有FeS、MnTe、ZnO、NiAs等。
2. AmXp型陶瓷晶体
1)萤石(CaF2)型结构与逆萤石型结构
CeO2、PrO2、UO2、ZrO2、NpO2、PuO2、AmO2等。它们的特点是金属离子半径大于氧离子半径,所以金属离子呈面心立方或密排六方结构,而小的氧离子则填充间隙。
2)刚玉(Al2O3)结构
Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、Ti2O3、V2O3、Ga2O3、Rh2O3等。
许多陶瓷材料都包含硅酸盐,一方面是因为硅酸盐丰富和便宜,另一方面则是因为它们具有在工程上有用的某些独特性能。
1.
硅酸盐的基本结构单元为 (SiO4)4- 四面体,如图2-27所示。其中,四面体的顶角上有四个O2-,四面体的中间间隙位置上有一个Si4+。将四面体连接在一起的力包含离子键和共价键;因此,四面体的结合很牢固。但是,不论是离子键或共价键机制,每个四面体的氧原子外层只有7个电子而不是8个。
2.
按照连接方式划分,硅酸盐化合物可以分为以下几种类型:
(1)孤立状硅酸盐
(SiO4)4-互相独立,不发生相互连接,化学组成一般可以表示为2RO·SiO2。其中RO表示金属氧化物如MgO、CaO、FeO等,但表达式中以氧为基准(即取氧为1,若为Al2O3,则应写成Al2/3O)。具有这类结构的有橄榄石和石榴石等。
2)复合状硅酸盐
(SiO4)4-单元体连接在一起,形成(Si2O7)6-离子,其化学组成为3RO·2SiO2。属于这类结构的有镁方柱石、Ca2MgSi2O7等。
3)球状和链状硅酸盐
n个 (SiO3)2- 即 (SiO3)n2n- 中,四面体的两个顶点分别相互共有,形成各种球状或链状结构。这类硅酸盐结构的化学组成可以表示为RO·SiO2。具有这类结构的硅酸盐有顽火辉石Mg2(Si2O6)、透辉石MgCa(SiO3)2、角闪石(OH)2Ca2Mg5(Si4O11)2等。
4)层状硅酸盐
RO·2SiO2,通常粘土矿物具有这种结构。
5)立体网络状硅酸盐
LiAl·SiO4和LiAlSi2O5等。
玻璃是非晶态材料,由熔融的液体凝固获得,其比容随温度的变化与晶体不同。试验表明,由熔融液体转变为晶体时,在结晶温度Tm比容急剧降低,这表明结构发生了质的变化;但当形成非晶态玻璃时,在玻璃转变温度Tg附近比容变化率虽发生了变化,但并不出现比容随温度降低而急剧降低的现象。材料能否形成玻璃或非晶态,与材料凝固点的粘度和冷却速度有关。SiO2等氧化物的粘度很高,所以容易形成玻璃。
气体是烧结的陶瓷坯体中常见的组分。陶瓷中的气孔有开放气孔和封闭气孔两种。陶瓷材料的气孔量用气孔的相对体积(气孔率)来表示,它是衡量陶瓷材料质量的重要标志。开放气孔和封闭气孔在材料中的总相对体积称为真气孔率;开放气孔的相对体积称为显气孔率。气孔使陶瓷的强度降低,电性能变坏。
陶瓷材料的制备过程
大部分的陶瓷制品
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