[法学]酸碱平衡及酸碱滴定法.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 0.1000 mol/LNaOH滴定0.1000 mol/LHA (pKa=4.76) 11.68 A-+OH- 1.100 22.00 10.70 A-+OH- 1.010 20.20 10.00 A-+OH- 1.002 20.04 9.70 A-+OH- 1.001 20.02 8.72 A- 1.000 20.00 7.76 HA+A- 0.999 19.98 7.46 HA+A- 0.998 19.96 6.67 HA+A- 0.99 19.80 5.71 HA+A- 0.90 18.00 4.76 HA+A- 0.50 10.00 2.88 HA 0.00 0.00 [H+]计算式 pH 组成 a NaOH mL -0.1%:pH=pKa+3 [H+]＝ Kaca [H+]= Ka [HA] [A-] sp后:[OH-]=cNaOH(过量) [OH-]= Kbcb sp前 滴定前 sp 强碱滴定弱酸滴定曲线 0 1 2 pH 12 10 8 6 4 2 0 HA A- A-+OH- 突跃 9.78.77.7 4.3 HA HCl MO MR PP 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)] 弱酸准确滴定条件：cKa≥10-8 对于0.1000mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKan≥10-8 相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大, 若△pH=±0.2, 允许Et=±0.3%, 则需△lgKa≥5 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 [OH-]= = Kb1c Kw/Ka3 · c pH 0 100 200 300 400 (T%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 pHsp2= 9.66 百里酚酞至浅蓝(10.0) pHsp1= 4.70 MO至黄 (4.4) 混合酸分步滴定: 两弱酸混合（HA＋HB） 被滴定的酸足够强, cKa≥10-8 c1Ka/c2Ka’105 强酸＋弱酸（H+＋HA） Ka 10-7, 测总量 Ka 10-7, 测强酸量 作业： P164 14、15 5.8 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量