[理化生]天然药物化学复习总结.ppt

天然药物化学复习（第五版） 药学教研室 赵子剑 一、基本概念 天然药物化学；有效成分；有效部位；单体；有效部位群；一次代谢产物；二次代谢过程；正相色谱；反向色谱；苷化位移；苷类、苯丙素类、醌类、黄酮类、萜类、挥发油、生物碱的定义 天然药物化学：是一门运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科，研究内容包括各类天然产物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构类型，物理化学性质、提取分离方法，以及主要类型化学成分的鉴定和生物合成途径等。其目的是探索安全高效的天然产物及衍生的新化合物。为开发和创制新药奠定基础。 单体： 即化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质 。 有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：在天然药物化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢过程：并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。 正相色谱：固定相极性大于流动相极性，用于分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等 反相色谱：固定相极性小于流动相极性，用于分离脂溶性成分 苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 苷化位移：糖与醇（苷元）结合形成糖苷时，苷元的醇碳（ “a碳”）和它的邻位碳（b碳）的化学位移值发生变化，糖的端基碳的化学位移也发生改变，但与糖苷键距离远的碳的化学位移值基本不发生变化。这样的化学位移值的改变称为苷化位移 苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。常见的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等 醌类化合物：是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 黄酮：指两个苯环（A环与B环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物 萜类：凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 挥发油：又称精油， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 生物碱：是含负氧态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物。 二、天然药物化学成分生物合成途径 （一） 乙酸-丙二酸（AA-MA）途径（脂肪酸类、酚类、醌类等） （二） 甲戊二羟酸（MVA）途径（萜类、甾类） (三)桂皮酸及莽草酸途径（ C6-C3、C6-C1 、 C6-C3 -C6） (四) 氨基酸途径（生物碱） (五)复合途径：许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成。即分子中各个部分由不同的生物合成途径产生。如查耳酮类、二氢黄酮类化合物的A环和B环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生成，再在各种酶作用下生成黄酮。一些萜类生物碱分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸-丙二酸途径。 三、化学成分的结构及分类 （一）糖及苷类 糖：单糖（五碳醛糖、六碳醛糖、六碳酮糖、甲基五碳糖 、支碳链糖 、氨基糖、去氧糖、糖醛酸 ）；低聚糖（寡糖）；多糖 （二）苯丙素类 苯丙酸 香豆素（简单、呋喃、吡喃、其他香豆素类） 木脂素 （二苄基丁烷、二苄基丁内酯、芳基萘类、四氢呋喃、马并双四氢呋喃、联苯环辛烯类木脂素）；新木脂素；降木脂素，杂类木脂素 （三）醌类 苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌 蒽醌（大黄素型、茜草素型）蒽酚蒽酮衍生物，二蒽酮类衍生物 （四）黄酮类（黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮、二氢异黄酮、查尔酮、二氢查尔酮、橙酮类、异橙酮类、高异黄酮类、花色素、黄烷-3-醇、黄烷-3、4-二醇等） （五）萜类 单贴（链状、单环、双环、三环、罩酚酮、环烯醚萜等） 倍半萜；二萜；二倍半萜，三萜，四萜等 （六）三萜 四环三萜 （达玛烷型、羊毛脂烷型、甘遂烷型、环阿屯烷型、葫芦烷型 、楝烷型） 五环三萜（齐墩果烷型( Oleananes ）、乌苏烷型（Ursanes）、羽扇豆烷型（Lupanes）、木栓烷型（Friedelanes） （七）甾体及其苷类 强心苷（甲、乙型强心苷） 甾体皂苷（螺甾烷醇Spirostanols:C25为S构型、异螺甾烷醇Isospirostanols:C25为R构型、呋甾烷醇类furostanols:F环为开链式、变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四 氢呋喃环) （八）生物碱（有25种类型，常见氮杂环类生物碱基本母核类型： ） 黄酮类、蒽醌类、香豆素类、三萜类、生物碱类结构式为重点，应记住。 如：请写出三种类型黄酮、