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[理学]1 糖

学习重点 ◆了解葡萄糖的链状和环状结构是如何通过实验确定的,葡萄糖的分子构象。 ◆能画出主要的单糖葡萄糖、果糖、核糖、脱氧核糖,以及一些双糖,如麦芽糖、蔗糖、乳糖等糖分子的结构。 ◆了解糖有哪些重要的理化性质。 ◆了解几种常见的多糖和粘多糖分子结构的异同。 思考练习 1、醛糖的羰基氧可以还原为羟基,醛糖转化为糖醇,当D-甘油醛还原为甘油后,为什么不再命名为D-或L-甘油了呢? 2、蜂蜜中的果糖主要是β-D-吡喃糖。它是已知最甜的一种物质,其甜度大约是葡萄糖的两倍。但β-D-呋喃型果糖的甜度就低得多了。在温度高时,蜂蜜的甜味逐渐减少。高浓度果糖的玉米糖浆常用来增强冷饮而不是热饮饮料的甜味,这是利用了果糖的什么化学性质? 3、刚制备的D-α-半乳糖溶液(1克/毫升,在10cm小室中)的旋光度为+150.7°,放置一段时间后,溶液的旋光度逐渐降低,最后达到平衡值:+80.2°,而刚制备的D-b-半乳糖溶液(1克/毫升)旋光度只有+52.8°,但逐渐增加,过一段时间后,亦变为+80.2°。 (a)画出a,b两种构型的Haworth投影式,两构型的特征表现在哪?(b)为什么刚制备的a型溶液其旋光度随时间渐减?而等浓度的a型和b型在达到平衡时其旋光度又相同? (c)试计算平衡时两种构型半乳糖各占百分比是多少? 4、纤维素和糖原都是由D-葡萄糖残基通过(1→4)连接形成的聚合物,但它们的物理特性差别很大。例如从棉花丝得到的几乎纯的纤维素是坚韧的纤维,完全不溶于水。相反从肌肉或肝脏中得到的糖原容易分散到热水中,形成混浊液。这两种聚合糖的什么结构特征使得它们的物理特性有这么大的差别?纤维素和糖原的结构特征确定了它们的什么生物学作用? A short segment of chitin, a homopolymer of N-acetyl-D-glucosamine units in (β 1→4) linkage. 3.4.3唯一的化学成分不同在于纤维素和几丁质之间C-2上取代基的不同. 3.4.4 大多数的动物缺乏纤维素酶水解纤维素但是一些 白蚁和反刍类的动物能使用纤维素 4.粘多糖,也叫糖胺聚糖,它与蛋白质结合构成蛋白聚糖,又称粘蛋白。它存在于软骨、腱等结缔组织中,构成组织间质。各种腺体分泌出的起润滑作用的粘液多富含粘多糖。p51 4.1糖胺聚糖是由特定二糖单位多次重复构成的杂聚多糖,因其二糖单位中都含有己糖胺而 得名。 4.1.1不同糖胺聚糖的二糖单位不同,但一般都由一分子己糖胺和一分子己糖醛酸或中性糖构成。单糖之间以1-3键或1-4键相连。 4.1.2糖胺聚糖按其分布和组成分为以下五类:硫酸软骨素,硫酸皮肤素,硫酸角质素,肝素和透明质酸。其中除角质素外,都含有糖醛酸;除透明质酸外,都含有硫酸基。 4.1.3糖胺聚糖是高分子量的胶性物质,分子量可达500万,存在于动物细胞的细胞衣中,起润滑和粘合的作用。 4.2蛋白聚糖是由糖胺聚糖和特殊的核心蛋白和连接蛋白相互作用形成的。蛋白聚糖是细胞外基质中的重要成分。 p66 4.2.1软骨中的蛋白聚糖聚集体中含有透明质酸(hyaluronic acid)、硫酸角质素(keratan sulfate)、硫酸软骨素(chondroitin sulfate)、连接蛋白(link protein)、核心蛋白(corn protein)和大量的寡糖链。 Proteoglycan structure, showing the trisaccharide bridge. A typical trisaccharide linker (blue) connects a glycosaminoglycan—in this case chondroitin sulfate (orange)—to a Ser residue (purple) in the core protein. The xylose residue at the reducing end of the linker is joined by its anomeric carbon to the hydroxyl of the Ser residue. 4.2.2从电子显微镜拍摄的照片看,软骨蛋白聚糖的形状象羽毛或是实验室中的瓶刷子。中心的透明质酸链穿过聚集体,带有糖胺聚糖的核心蛋白粘附在透明质酸链的侧面,象是透明质酸链长出的支链。透明质酸是通过非共价键(主要静电相互作用)与核心蛋白相互作用,这些相互作用又被大量的连接蛋白与透明质酸和核心蛋白的相互作用(也主要是静电作用)所稳定。 Proteoglycan aggregate of the extracellular matri

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