[理学]2011-011原子吸收.ppt

* * * * * * * * 4.待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ； If = ?　Ia 在理想情况下： I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度；A为受光照射在检测器中观察到的有效面积；K0为峰值吸收系数；l 为吸收光程；N为单位体积内的基态原子数； * 整理可得 If = ?AI0 K0 l N 当仪器与操作条件一定时，除N外，其它为常数，N 与试样中被测元素浓度C成正比 If = KC 上式为原子荧光定量分析的基础。 * §5-3、原子荧光光度计 1．仪器类型 单通道：每次分析一个元素；多通道：每次可分析多个元素； 色散型：带分光系统； 非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线； 特点：光源与检测器成一定角度；这是为了避免激发光源发射的辐射对原子荧光检测信号的影响 * §5-3、原子荧光光度计 * §5-3、原子荧光光度计 * §5-3、原子荧光光度计 * §5-3、原子荧光光度计 原子荧光光度计分为非色散型和色散型。这两类仪器的结构基本相似，只是单色器不同。 原子荧光光度计与原子吸收光度计在很多组件上是相同的。如原子化器（火焰和石墨炉）；用切光器及交流放大器来消除原子化器中直流发射信号的干扰；检测器为光电倍增管等。 * 多道原子荧光仪 原子荧光可由原子化器周围任何方向的激发光源激发而产生，因此设计了多道、多元素同时分析仪器。它也分为非色散型与色散型。非色散型6道原子荧光仪装置见图 * 2．主要部件 1. 光源 在原子荧光光度计中，需要 采用高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光和等离子体等。商品仪器中多采用 高强度空心阴极灯、无极放电灯两种。 （1）高强度空心阴极灯 高强度空心阴极灯特点是在普通空极阴极灯中，加上一对辅助电极。辅助电极的作用是产生第二次放电，从而大大提高金属元素的共振线强度（对其它谱线的强度增加不大）。 * （2）无极放电灯 无极放电灯比高强度空心阴极灯的亮度高，自吸小，寿命长。特别适用于在短波区内有共振线的易挥发元素的测定。 （3）可调频激光器：高光强、窄谱线； 光路 在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免待测元素本身发射的谱线，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。 * 2．主要部件 2.分光系统 可采用小型光栅单色器、干涉滤光片或宽带的光学滤光片。 3.原子化装置：与原子吸收法相同； 4.检测系统：色散型原子荧光光度计用光电倍增管。非色散型的多采用日盲光电倍增管，它的光阴极由Cs-Te材料制成，对160～280 nm波长的辐射有很高的灵敏度，但对大于320nm波长的辐射不灵敏。 5.光源与检出信号的电源同步调制系统 三、定量分析方法及应用 1.定量分析方法 原子荧光定量分析依据： 根据荧光强度与待测元素的浓度成正比例关系，可采用标准曲线法进行定量分析，即作 If –c 标准曲线，用内插法求算出元素含量。也可采用标准加入法进行定量分析。 （1） 荧光猝灭 当受激原子与其它粒子碰撞以无辐射跃迁损失能量时，导致荧光效率降低，使荧光发射强度降低。抑制荧光猝灭的方法主要是选择最佳工作条件，提高原子化效率，减少未原子化的分子或其它微粒的密度。 2.荧光测定中的干扰 （2） 自吸干扰 当试样中被测元素浓度高时，基态原子密度太大，产生自吸现象，使 If与c不成线性关系。 （3） 光散射干扰 固体微粒会引起光散射干扰。 3.应用 原子荧光光谱法作为一种新的痕量分析方法，已广泛应用于冶金、地质、也化、环保、农业、医学等各个钡域。近些年来，随着激光技术的发展，各种激光光源应用于原子荧光光谱分析中，进一步提高了原子荧光分析法的灵敏度，降低了元素的检出限。 * * 元素 波长/nm 元素 波长/nm Ag 328.1 Mg 285.2 As 193.7 Mn 279.5 Au 249.7,267.6 Mo 313.3 Ba 455.4 Na 589.0 Be 234.0 Ni 232.0 Bi 302.5,306.8 Pb 283.3 Ca 422.7 Rh 369.2 Co 240.7 Sb 217.6,233.1 Cr 357.9 Se 196.0 Cu 324.8 Sr 460.7 Fe 248.3,372.0 Te 214.3 G