[理学]3单烯烃.ppt

c.对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次 ? 一般认为反应是经过四元环的过渡态，B-H健断裂得到顺式加成结果 分子式为C5H10的烯烃化合物，其异构体数为 ( ) A. 3个 B. 4个 C. 5个 D. 6个 参加σ- p共轭的C－H键越多，正电荷越分散，碳正离子就越稳定。 烷基碳正离子的稳定性顺序为： (2) 马氏规则的解释 稳定 稳定 × × 也可以从过渡状态的稳定性解释马氏规则。 反应进程 E 用诱导效应解释： 碳原子电负性：Csp2 杂化Csp3杂化，甲基具有+I效应。 当甲基与C=C相连时，使双键上的π电子云发生偏移，C1上的电子云密度增大，C2上的电子云密度减小，即双键上π电子云发生了极化。 ３ 自由基加成反应历程 在过氧化物存在下，HBr与烯烃的加成反应。 链引发阶段：首先生成溴自由基(溴原子)。 稳定 × 链传递阶段：反应是沿着生成比较稳定的自由基的方向进行。 链传递阶段：略。 297 346 431 键能/kJ·mol-1 HI HBr HCl 只有HBr有过氧化物效应的原因： HCl键能大，Cl·生成较难生成； I·虽然容易生成，但活性差，难与烯烃迅速加成。 １ 烯烃的来源 烯烃是最重要的有机化工原料，可以用来合成多种多样的产物和中间产物。 低级的烯烃(2C~ 4C)，在工业上由天然气或石油产品热裂得到，裂化气含有大量的烯烃，可以从中分离出乙烯、丙烯和几种丁烯。 乙烯的用途广泛，需要量大，有专门的工厂，采用高温裂化的方法来生产。 (1) 醇的脱水 ２ 烯烃的制法 (2) 卤代烷脱卤化氢 主要产物 (3) 邻二卤代烷脱卤素 (4) 加水 (5) 与卤素/水加成 不对称烯烃与卤素/水的加成反应，符合马氏规则。 (6) 硼氢化反应(反马氏规则) 也有人认为，硼氢化反应的方向由立体因素决定，与不对称的烯烃加成时，硼原子主要加在位阻小的双键碳上。 电负性：氢2.1，硼2.0，按电性硼原子加在含氢较多的双键碳上。 硼氢化反应分三步进行，生成三烷基硼。 生成的三烷基硼，用碱性过氧化氢氧化后生成醇。 烯烃的硼氢化-氧化反应，相当于烯烃和水的反马氏规则的加成反应。 二硼烷在空气中会自燃，因此，是在反应时现场制取，使生成的B2H6立即与烯烃反应。 √ 反应的特点???????? 烯烃硼氢化反应是间接水合生成反马氏产物，是高区域选择性、高立体选择性，不发生碳架重排的反应。 ３ 与HBr的自由基加成（过氧化物效应） 称为HBr的过氧化物效应，HCl、HI无此现象。 当有过氧化物存在时，HBr与不对称烯烃加成反应时，形式上得到违反马氏规则的产物。 √ ４ 氧化反应 (1) 高锰酸钾 在碱性条件下和高锰酸钾作用，生成顺式邻位二醇。 √ 高锰酸钾可用于双键的定性检验，在反应中高锰酸钾的紫色褪去，并生成二氧化锰沉淀。 反应历程 可通过反应产物的结构，推导出原烯烃的结构。 烯烃与酸性高锰酸钾溶液作用，碳链在双键处断裂，生成羧酸或酮。 丙酮 乙酸 (2) 臭氧化反应 臭氧化物易爆炸，一般用不着把它分离出来，可直接在溶液中加水分解，产物为醛或酮。 Zn粉 因为在反应中有H2O2生成，所以水解时应加入还原剂，如锌粉，以免醛被H2O2氧化（臭氧化-还原反应）。 原烯烃的构造式为： 可根据臭氧化物还原水解的产物，推测烯烃中双键的位置和碳链的构造。 √ From this analysis and the examples given here, you should be able to deduce structural formulas for the alkenes that give the following ozonolysis products. (3) 催化氧化 环氧乙烷 乙醛 丙酮 丙烯醛 丙烯腈 随着石油化工的发展，利用乙烯和丙烯在催化剂作用下氧化，得到一些重要的化工原料。 ５ α-H的卤代 和官能团直接相连的碳原子称为α-碳原子，α-碳上原子的氢称为α-氢原子。 α γ β α γ β 氯代：在高温下，烯烃与氯作用起取代反应时，主要在与双键相邻的α-碳原子上进行。 烯烃的α-H卤代与烷烃的卤代反应相似，也是自由基反应。 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 溴代：若想得到α-H的溴代产物，可用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为试剂。 ６ 聚合反应 乙烯在高压下聚合,生成高压聚乙烯(分子量2000~40000)； 乙烯在Ziegler-Natta催化剂作用下，在溶液中聚合，生成低压聚乙烯(分子量10000~3000000)。 丙烯在Ziegler-Natta催化剂下定向聚合，生成聚丙烯。