[理学]7 配位反应.ppt

[Zn2+]= c?0 = 0.02 ×2.5×10-9= 5.0 ×10-11 mol.L-1 =2.5×10-9 [Zn(NH3)42+] = c?4 ≈ 0.02mol/L 。 ≈ 1 解法2： [NH3][Zn2+]，因而可认为Zn2+几乎都生成Zn(NH3)42+，不考虑其它型体。 Zn2+ + 4NH3 = Zn(NH3)42+ 初始时 0.02 0.85 0 平衡时 x 0.85-4(0.02- x) 0.02- x = 4x + 0.77 由稳定常数，得 x≈ 5.0×10-11 mol/L 7.2.4 EDTA及其螯合物 EDTA：乙二胺四乙酸 H4Y HOOCH2C CH2COOH ＞ N-CH2-CH2 - N ＜ HOOCH2C CH2COOH 在强酸性条件下，H4Y的两个N原子可再接受两个质子，形成H6Y2+，H6Y2+在溶液中存在六级离解平衡。 H6Y2+ ? H+ + H5Y+ pKa1 = 0.9 H5Y+ ? H+ + H4Y pKa2 =1.6 H4Y ? H+ + H3Y- pKa3 = 2.0 H3Y- ? H+ + H2Y2- pKa4 = 2.07 H2Y2- ? H+ + HY3- pKa5 = 6.16 HY3- ? H+ + Y4- pKa6 = 10.26 EDTA在溶液中存在七种型体 。 与金属离子配位的乙二胺四乙酸是无质子型体 Y4 - ，为六齿配体： - OOCH2C CH2COO - ＞ N-CH2-CH2 - N ＜ -OOCH2C CH2COO - 根据EDTA的分布曲线（P175）： 当pH12时， Y4 -是主要的存在形式。 H4Y溶解度很小，常用其二钠盐Na2H2Y?2H2O； 从EDTA的分布曲线可知：pH10是Y4?的优势区域，当pH12，几乎全部以Y4-型体存在；这是EDTA形成配合物的形态。 与金属离子结合时形成环状结构，稳定性好。 按 1:1 的比例形成配合物 Mn+ + H2Y2- → M Y( n -4) + + 2H+ M + Y → M Y EDTA与无色金属离子生成无色螯合物，与有色金属离子生成颜色更深的螯合物。 EDTA与金属离子形成 1:1 的螯合物，无分级配位现象。 M + Y = MY MY的稳定性与中心离子的电荷，离子半径，电子层结构等因素有关： 稳定性：碱金属 碱土金属 过渡元素、稀土、Al3+ M3+ M4+ 、Hg2+ lgK MY 3 8~11 15~19 20 7.4 配位反应和溶液中其它反应的关系 7.4.1 配位取代反应 Ag (NH3)2+ + 2CN- =Ag (CN)2- + 2NH3 形成: Ag+ + 2CN- =Ag (CN)2- 离解: Ag (NH3)2+ =Ag+ + 2NH3 K2=K稳=β2（Ag(CN)2- ） 根据取代反应的平衡常数可知，取代趋势大，取代反应进行完全。 当配体个数相同时，可直接比较K稳，即可确定取代方向。 如Ag (NH3)2+ + 2CN - =Ag (CN)2- + 2NH3 β2（ Ag (NH3)2+ ）=1.7×107 β2（ Ag