[理学]9章酸碱平衡.ppt

使用最简式的判剧： 1、C/Ki≥500（α＜5%）时，可用最简式。 [AH]=C-[H3O+] ≈C 2、C/Ki＜500（α＞5%）时，使用近似式。 [AH]=C-[H3O+] ≠ C [例9-2] （ 1 ）计算0.1mol·L-1HAc溶液的[H+]和ɑ. P.320 (2)计算1×10－５mol·L－１HAc溶液的[H+]和ɑ. 解:c/Ka=1×10-5/1.76×10-5＜500,应用近似式 若用最简式 [例9-3] [例9-4] P.321 补充：一元强酸弱碱盐的水解 （以 NH4Cl为例） NH4+ + H2O NH3 + H3O+ NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ 起始 C 0 0 平衡 C-[H3O+] [H3O+] [H3O+] c盐/Kh≥500 一元强碱弱酸盐的水解 （以 NaCN为例 ） [例9-6] P.322　 CN- + H2O ? HCN + OH- c盐/Kh≥500 例 求 0.10mol·L-1 的 NaAc 溶液的 pH 和水解度h。 9-4-3 同离子效应 讨论溶液中其它离子的存在对弱电解质电离度的影响。 1、概念 a、溶液中的其它离子与电解质电离产生的离子不同： 弱电解质： AB = A+ + B- 加入其它离子：CD → C+ + D- 盐效应：在弱电解质溶液中加入其它强电解质时，该弱电解质的电离度增大的作用。 例如：298K时0.1mol.L-1NH3的α=1.3%；但其含有0.20 mol.L-1KCl时α=1.9%。 盐效应导致的α增大不显著。在稀溶液中常不考虑。 b、溶液中的其它离子与电解质电离产生的离子相同： 弱电解质： AB ? A+ + B- 加入其它离子：AD = A+ + D- 此时存在盐效应。 同离子效应：在弱电解质溶液中加入与其含有相同离子的另一种强电解质时，该弱电解质的电离度减小的作用。 例如：298K时0.1mol.L-1HAc的α=1.3%；但其含0.10 mol.L-1NaAc时α=1.7×10-2%。 同离子效应相对更为显著。 2、定量计算： 同离子效应作用下[H+]、[OH-]的计算。以MOH-MA为例说明： MA → M+ + A- 起始 C盐 CM+= C盐 CA-= C盐 MOH ? M+ + OH- 起始 C碱 C盐 0 平衡 C碱-[OH-] C盐+[OH-] [OH-] 考虑：[OH-]C盐，[OH-]C碱。 近似：C碱 -[OH-]≈ C碱，C盐+[OH-]≈C盐 则：Kb=C盐[OH-]/C碱 得汉德森公式：[OH-]=KbC碱/C盐 类似HA-MA体系的汉德森公式： [H+]=KaC酸/C盐 计算实例：P.322 例9-7 解: 0.1 mol· L-1 HAc c/Ka500 [H+]=(Kac)1/2=1.33×10－3 mol· L-1 电离度а＝1.33％ HAc ? H+ + Ac- 未加入盐酸前达平衡/mol· L-1 0.1 1.33×10-3 1.33×10-3 加入盐酸的始态/mol· L-1 0.1 0.1+1.33×10-3 1.33×10-3 加入盐酸后达平衡/mol· L-1 0.1+x