[理学]exercise-第三四章无机化学答案.ppt

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[理学]exercise-第三四章无机化学答案

第四章习题 * * 回放4 * (1) 判断反应进行的方向和限度 非标准态 标准态 反应进行的方向和限度 ΔrGm 0 ΔrGm? 0 反应正向自发进行 ΔrGm 0 ΔrGm? 0 反应正向不自发 ΔrGm = 0 ΔrGm? = 0 系统处于平衡状态 Gibbs自由能变的应用 ⑴ ΔrHm? <0 ΔrSm? >0 ΔrGm? <0         放热熵增,任意温度自发 ⑵ ΔrHm? <0 ΔrSm? < 0 高温:ΔrGm? > 0 低温:ΔrGm? <0        放热熵减,低温有利 ⑶ ΔrHm? > 0 ΔrSm? >0 高温:ΔrGm? <0   低温:ΔrGm? > 0        吸热熵增,高温有利 ⑷ ΔrHm? >0 ΔrSm? <0 ΔrGm? > 0           吸热熵减,任意温度不自发 (2) 判断物质的稳定性 ① 化合物的标准生成吉布斯自由能变ΔfGm?的负值越大,其稳定性越大; ② 化合物的标准生成吉布斯自由能变ΔfGm?的负值越小,甚至为正值的,其稳定性越小。 ③ ΔfGm?的值与温度有关。注意具体问题要具体分析。 (3) 估算反应进行的温度__转变温度 ΔrG?m(T) =ΔrHm?(T) - TΔrSm?(T)<0 ① ΔrHm? <0 ΔrSm? >0 ΔrGm? <0 放热熵增,任意温度自发 ② ΔrHm? >0 ΔrSm? <0 ΔrGm? > 0 吸热熵减,任意温度不自发 两种情况下均无转变温度 (4) 化学反应的转变温度 标准状态下,反应达平衡状态ΔrGm? = 0时的温度: T转= ΔrSm? ΔrHm? ΔrHm? <0 ΔrSm? <0 T< T转 反应正向自发 ΔrHm? >0 ΔrSm? >0 T > T转 反应正向自发 自由能ΔG (重要内容) 过程自发性判据 ΔG与ΔrG? 标准态下: 用ΔrG?m 0 或 ΔrG?m 0 非标准态下: 用 ΔrG 0 或 ΔrG 0 ΔG(T) = ΔH- TΔS, 会求算反应逆转的温度 298 K时ΔrG?m 的计算方法: ΔrG?m =∑νi Δf G?m(生成物) –∑νiΔf G?m(反应物) ΔrG ? m =ΔrH?m - 298ΔrS?m? 焓、熵和自由能等计算公式汇集: 化学反应 :m A + n B ? x C + y D ?rHm? = ? νi ?fHm?,(生成物) - ? νi ?fHm?,(反应物) = [x ?fHm?,c + y ?fHm?,d ]- [m ?fHm?,a + n ?fHm?,b] ?rG?m= ? νi ?f G?m (生成物) - ? νi ?fG?m (反应物) ?rS? m= ? νi S?m (生成物) - ? νi S?m (反应物) ΔrGm(T) = ΔrHm - TΔrSm ?rGm(T)= ?rH? m - T ? ?rS? m 常用 第4章 化学动力学基础 了解反应速率的理论: 碰撞理论 过渡态理论 速度方程和速度常数: 由质量作用定律(只适用于基元反应)直接写出速率方程 一般的化学反应而言: 掌握如何根据实验数据求其速率方程的方法? 反应级数与反应分子数(只适于基元反应)的概念 温度对反应速率(阿伦尼乌斯公式) 反应历程 其反应速度主要决定于速度最慢的基元反应(称决定步骤) 反应历程的理论研究:了解平衡假设和稳态假设的思想。 催化剂作用的原理:参与了化学变化过程,改变了原来反应的途径,降低了活化能,增大了活化分子分数,反应速率显著增大。 * 对于一般的化学反应 aA + bB = gG + hH 原则上,用任何一种反应物或生成物的浓度变化均可表示化学反应速率,但我们经常采用其浓度变化易于测量的那种物质来进行研究。 平均速率 * 瞬时速率 瞬时速率:某一时刻的化学反应速率称为瞬时速率。 AB的斜率表示时间间隔 Δt = tB-tA 内反应的平均速率 例4-3 利用表中反应物的浓度对时间作图。 * 反应速率与反应物浓

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