[理学]分析化学2 误差及分析数据的统计处理.ppt

第二章 误差及分析数据的统计处理;第一节 定量分析中的误差;一、误差与准确度;;;结论; 二 、偏差与精密度; ;; ;;; 三 、准确度和精密度的关系 ;;四、误差的分类及减免误差的方法;;3.校正方法;（二） 随机误差（偶然误差） ;;系统误差与随机误差的比较;横坐标：随机误差的值， 纵坐标：随机误差出现的概率大小。;3.随机误差的分布具有以下性质：;4. 误差范围与出现的概率之间的关系;5. 置信度与置信区间;可衍生出：;t 分布曲线; t 分布值表;讨论：; 置信区间的宽窄与置信度、测定值的精密度和测定次数有关，当测定值精密度↑(s值小)，测定次数愈多(n↑)时，置信区间↓，即平均值愈接近真值，平均值愈可靠。;如何理解;例2-5;;结论;第二节 分析结果的数据处理; 可疑值 个别测定值偏离其它值较远，怀疑是过失造成的 对可疑值应仔细检查分析测定的每一个环节，查明是失误造成时必须舍弃，否则就要根据随机误差的分布规律作统计检验来决定取舍。;1、Q 检验法 (Q-test);;2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　;G(p,n)值表;例2-6：;② 用 Q 值检验法：可疑值 xn;;显著性检验，就是检验两组分析结果间是否存在明显的系统误差。结果之间存在明显的系统误差，称为分析结果之间有“显著性差异”。; t 检验法 用于检验分析方法是否可靠，是否有足够的准确度，常用已知含量的标准试样进行比较，将测定的平均值与标样的已知值比较。 ; b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。;例2-7;(二)、两个平均值的比较;;表2-5 置性度95%时部分F值;第二步：t 检验—确定两组平均值间有无显著性差异; 第三节 有效数字及其运算规则;一、有效数字;2 误差及分析数据的统计处理 2-3 有效数字及其运算规则;(2) 有效数字位数的确定： ※分析化学中遇到的分数、倍数、常数可视为无限多位 ※数字零在数据中具有双重作用：  a. 作普通数字用，如 0.5180，4位有效数字 5.180 ? 10-1 b. 作定位用，如 0.0518，3位有效数字 5.18 ? 10-2;;二、修约规则; ; 三、运算规则 ;先修约再运算？先运算再修约？ 结果数值有时不一样;第二章 小结 ;作 业;练习题;3、下列最能说明偶然误差小的是 A.高精密度 B.标准偏差大 C.仔细校正过所有法码和容量仪器 D.与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案：A 4、下列叙述中错误的是 A.单次测量结果的偏差之和等于零 B.标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C.系统误差呈正态分布 D.偶然误差呈正态分布 答案：C;5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A.大小误差出现的几率相等 B.正误差出现的几率大于负误差 C.负误差出现的几率大于正误差 D.正负误差出现的几率相等 答案：D 6、在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值（%）的置信区间为35.2 1 ± 0.10其意义是 A.在所测定的数据中有95%的数据在此区间内 B.若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内 C.总体平均值μ落入此区间的概率为95% D.在此区间内包括总体平均值μ的概率为95% 答案：D C不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。;7、下列论述中，有效数字位数正确的是 A.[H+] = 3.24×10-2（3位） B.pH = 3.24 （3位） C. 0.420（2位） D.0.1000（5位） 答案：A 8、一同学测得某溶液的pH = 6.24，则该数据的有效数字为 位。 9、某同学测得某式样中含铁量为0.923%，此数据的有效数字为 位。 答案：8. 2位 9. 4位