[理学]分析化学误差和分析数据的处理.ppt

第一节 误差;2. 仪器误差:;4. 操作误差:;特点： ①随机性 ②大小相等的正负误差出现 的概率相等。 ③小误差出现的概率大， 大误差出现的概率小。;2、过失误差的判断——离群值的舍弃 ;1)将所有测定值由小到大排序， 其可疑值为X1或Xn;或;例题： 标定一个标准溶液，测得4个数据：0.1014、0.1012、 0.1030和0.1016mol/L。试用Q检验法确定数据0.1030 是否应舍弃？;1)将所有测定值由小到大排序， 其可疑值为X1或Xn;;例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是 否应该保留（P=95％）？;第二节 测量值的准确度和精密度; ;（2）约定真值： 由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值，如 时间、长度、原子量、物质的量等; 由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值。;二、精密度与偏差;（2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值 ;（5）相对标准偏差（ relative standard deviation-RSD, 又称变异系数coefficient of variation-CV ）;三、准确度与精密度的关系;1.精密度好是准确度高的前提; 2.精密度好不一定准确度高;四、误差的传递; 用减重法称得AgNO34.3024g，溶于250ml棕色瓶中，稀至刻度，配成0.1003mol/L的AgNO3标液。经检查发现：倒出前的称量误差是－0.2mg，倒出后的称量误差是＋0.3mg，容量瓶的容积误差为－0.07ml。问配得AgNO3的绝对误差、相对误差和实际浓度各是多少？; 2.偶然误差的传递 ; ;①和、差的极值误差等于各测量值绝对误差 的绝对值之和。;26;五、提高分析结果准确度的方法;;例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ ;（四）消除测量过程中的系统误差;3. 回收试验;第三节 有效数字及其运算法则;　例：滴定管读数为20.30毫升,两个0是有效数字;表示为0.02030升，前两个0起定位作用，不是有效数字;[H+]= 6.3×10－12 [mol/L] → pH = 11.20 　 ;二、有效数字的修约规则;2. 一次修约到位，不能分次修约;三、有效数字的运算法则;δ ±0.0001 ±0.01 ±0.00001 0.0121 × 25.64 × 1.05782 = 0.328 RE ±0.8% ±0.4% ±0.009%;四、在分析化学中的应用;3.结果表示;（1）μ为无限次测量的总体均值，表示无限个数据的集中趋势（无系统误差时即为真值） （2）σ是总体标准偏差，表示数据的离散程度;1. x =μ时，y 最大 2. 曲线以x =μ的直线为 对称 3. 当x →﹣∞或﹢∞时， 曲线以x 轴为渐近线;总体标准偏差? 相同，总体平均值?不同;为了计算和使用方便，作变量代换;以u为变量的概率密度函数表示的正态分布曲线称为标准正态分布曲线，此曲线的形状与σ大小无关;68.3%;正态分布是无限次测量数据的分布规律， 对于有限实验数据必须根据t分布进行处理。;t分布曲线随自由度f＝n-1变化， 当n→∞时，t分布曲线即是正态分布。 ;;t 分布值表（双侧检验）; t 值与α、f 有关，应加注脚标，用tα，f 表示。 例如，t 0.05，4 表示置信度为95％（显著性水平为0.05）、自由度f=4时的t值。; 从一个总体中抽出一个容量为n的样本，得单次测量值X1、x2、… Xn，该样本的标准偏差S表示单次测量值的精密度。如果从同一总体中抽出n个容量都为n的样本，则得到n组数据，它们的平均值分别是 ，其标准偏差 表示平均值的精密度。;（二）平均值的置信区间; 用8-羟基喹啉法测定Al含量，9次测定的标准偏差为0.042%，平均值10.79%。计算置信度为95%和99%时的置信区间。;2. P=0.99; α=1－P=0.01; f=9－1=8; t 0.01, 8= 3.355;分析方法及结果准确度和精密度的检验;◆查单侧临界值;◆比较判断:; f 1=6-1=5; f 2=4-1=3 ，α=0.05 由表查得F 0.05,5,3= 9.01 6.25;平均值与标准值（真值）比较; 用某种新方法