[理学]基础有机化学 第6章亲核取代消除.ppt

7.7.1 烷基结构的影响 7.7.2 离去基团的影响 7.7.3 试剂亲核性的影响 7.7.4 溶剂的影响 7.7 影响亲核取代反应的因素 7.7.1 烷基结构的影响 烷基结构对SN2的影响 v v v v CH3X 1o RX 2o RX 3o RX R-Br + I- RI + Br - R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C v相对 150 1 0.01 0.001 7.7 影响亲核取代反应的因素 v v v v 3o RX 2o RX 1o RX CH3X 结论 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN1， SN2 SN1 R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C v相对 1 1.7 45 108 R-Br + H2O R-OH + HBr 甲酸 烷基结构对SN1的影响 *1 溴代新戊烷的亲核取代 亲核试剂强，SN2。亲核试剂弱，溶剂极性强，SN1。 几种特殊结构的情况分析 相对v 1 40 120 SN2 因为进行SN1，C+稳定。进行SN2，过渡态稳定。 *3 苯型、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。 因为进行SN1: C-X键不易断裂。进行SN2：不能发生瓦尔登转化。 *2 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但其SN1和SN2反应都很易进行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X *4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难） （CH3)3CBr 相对v 1 10-3 10-6 10-13 SN1 因为进行SN1：不利于形成平面结构。进行SN2：不利于Nu:从背面进攻。 离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。 不好的离去基团有 F-， HO-， RO-， ––NH2， ––NHR， ––CN 好的离去基团有 Cl- Br - ? H2O I- 1 50 50 150 180 300 2800 7.7.2 离去基团的影响 相对反应速率： 键能越弱，越易离去 离去基团碱性越弱，越易离去 C–F (485.3kJ·mol-1) C–Cl (339.0 3kJ·mol-1) C–Br (284.5 3kJ·mol-1) C–I (217.0 3kJ·mol-1) HF HCl HBr HI, Fˉ Clˉ Brˉ Iˉ 酸 性 碱 性 *1 硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根为什么是好的离去基团？ CH3O-SO2-OH CH3O-SO2-OCH3 R-SO2-OH 硫酸 硫酸单甲酯 硫酸二甲酯 磺酸 苯磺酸 对甲苯磺酸 对甲苯磺酸甲酯 苯磺酰氯 氧上的负电荷可以通过硫离域到整个酸根上，从而使负离子稳定，所以负离子易离去。 讨 论 R-OH R-OH2 R+ + H