[理学]大学有机化学第03章.ppt

3.1 脂环烃的分类、命名和异构 3.1 脂环烃的分类、命名和异构 3.1 脂环烃的分类、命名和异构 3.1 脂环烃的分类、命名和异构 3.2.1 有关概念 3.2.1 有关概念 3.2.1 有关概念 3.2.1 有关概念 3.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.3 含两个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.3 含两个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.3 含两个手性碳原子化合物的对映异构 3.2.4 不含手性碳化合物的对映异构 *3.2.5 手性合成 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.3 脂环烃的立体化学 3.4 脂环烃的物理性质 3.5 脂环烃的化学反应 3.5 脂环烃的化学反应 3.6 脂环烃的制备 3.6 脂环烃的制备 3.6 脂环烃的制备 3 脂环烃 Wurtz型环合反应 二卤代烃在金属作用下偶合关环得到脂环烃。 例： 3.6.1 分子内偶联 3 脂环烃 反应过程为： 2. 分子内酯缩合反应 二羧酸酯在碱的作用下，分子内缩合成环状化合物，主要形成五员环、六员环化合物。 例如： 3 脂环烃 脂环烃也能在催化剂作用下加氢生成不饱和度减小的脂环烃，还能在催化剂作用下脱氢生成不饱和度增大的脂环烃(或芳香烃)。 3.6.2 Diels—Alder反应 3.6.4 脂环烃之间的转化 脂环烃在催化剂作用下，加热，异构化为扩环或缩环的脂环烃。 3.6.3 Simmons-Smith反应 CH2I2在Zn-Cu作用下与烯烃反应得到环丙烷衍生物是一种将烯烃转化为环丙烷衍生物的有效方法。此法称为Simmons-Smith反应。 * 3 脂环烃 脂环烃是指碳干为环状而性质和开链烃相似的烃类化合物。 3.1.1 脂环烃的分类 类 型 结构特征 实 例 单环烃 只含有一个碳环 环己烷 螺环烃 两个碳环共用一个碳原子 螺[3.3]庚烷 桥环烃 两个碳环共用两个以上碳原子 双环[2.2.0]己烷 化合物中环数目的确定是根据将环状化合物变为开链化合物需要断开的键的数目而确定。 金刚烷 3 脂环烃 3.1.2 命名 根据环中碳原子的数目叫环某烷。当环上有取代基时，在母体环烃名称的前面加上取代基的名称和位置。环上碳原子的编号，应使表示取代基位置的数字尽可能小。含有C=C 双键的脂环烃叫环某烯，编号从双键碳原子开始，并考虑取代基位置 3.1.2.1 单环化合物的命名 桥环化合物命名时，首先根据环的数目确定双环或者三环等，叫“几环”，然后把与桥头碳原子相连的各桥所含碳原子的数目按由大到小的顺序写在方括号里(每个数目之间用圆点隔开)，放在“几环”的后面；再根据组成所有环的碳原子总数命名为“某烷(烯)”，放在方括号的后面。从桥头碳原子开始，由大环到小环，依次编号。 3.1.2.2 桥环化合物的命名 2-甲基双环[4.3.0]壬烷 5,7,7-三甲基双环[2.2.1]-2-庚烯 四环[6.2.2.14.11.06.12]十三烷 3 脂环烃 3.1.2 命名 3.1.2.3 螺环化合物的命名 1,5-二甲基螺[3.4]-6-辛烯 螺环化合物的命名，根据组成环的碳原子总数，命名为某烷（烯），加上词头螺。再把连接于螺原子的两个环的碳原子数目，按由小到大的次序写在螺与某烷之间的方括号里，数字用圆点分开。螺环烃环上碳原子的编号，从连接在螺原子上的一个碳原子开始，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环。 3 脂环烃 3.1.3 脂环烃的顺反异构和命名 命名原则 1.母体为环某烷 2.将取代基次序最小者所连碳原子编号为1 3.对所有取代基编号并命名 4.在名称前表明顺反异构。当环上有多个取代基时，选择定位次最低者为对照基团，其位次