[理学]有机化学 含氮化合物.ppt

* 合成 * 三 酰基化反应 羧酸衍生物的氨解 用于鉴定分离叔胺，区分伯胺与仲胺；保护氨基。 * Q：如何从苯胺制备对硝基苯胺？ Acidic H 四 磺酰化反应 The Hinsberg Test 用处：鉴别/分离伯，仲，叔胺 * 磺胺药物　The Sulfa Drugs: Sulfanilamide * In 1936, Ernest Fourneau of the Pasteur Institute in Paris demonstrated: ?　至World War II: 唯一有效的抗菌药 ?　治愈了美国罗斯福总统的小儿子和英首相 　丘吉尔的细菌感染 ?　治疗、预防肺炎、脑膜炎 * 从染料到药物：磺胺家族 * 磺胺作用机制（1940： D. D. Woods）： 阻止细菌生长所必需的维生素叶酸的合成 人和高等动物：无需对氨基苯甲酸合成叶酸 * 1） 伯胺与亚硝酸的反应: Diazotization of an Amine Formation of Diazonium Salts 五 与亚硝酸的反应 * 2o N-nitrosoamine 亚硝胺类化合物:目前所知道的最强烈的致癌物质，被中国医学 百科全书列为化学致癌物 ．有人用70多种亚硝胺类化合物, 在一千多只大鼠体内做试验,几乎所有脏器都可诱发癌瘤, 所以有人把亚硝胺称作“广谱”致癌物 2） 仲胺与亚硝酸的反应 Formation of N-Nitrosoamines * 芳香叔胺 3）叔胺与亚硝酸的反应 * 六 胺甲基化反应（Mannich反应） 反应机理： * 七 胺的氧化和Cope消除 氧化胺 烯烃以Hoffman产物为主，即主要是生成烃基取代较少的烯烃 * -NH2: Strong activating groups ortho, para-directors Q：如何从苯胺制备对溴苯胺？ 八 苯胺的亲电取代反应 * 苯胺制备对溴苯胺 * §14.4 季铵盐和季铵碱 季铵盐的生成： 季铵碱的生成： 季铵碱的热分解： * 季铵碱热分解的选择性: Hoffmann消除 主 次 * §14.5 重氮盐化合物 一 重氮盐的制备和稳定性 现制现用 干燥时易爆炸 温度升高易水解成酚 * 叁键的还原 弱亲电试剂， 偶联反应 好的离去基团 取代反应 苯重氮正离子的结构 * 1 取代反应（放氮反应） 二 重氮盐的化学反应性及其在合成中的应用 * Examples: * 问题：如何完成 困难： * Solution * 2 偶联反应（保留氮的反应）Diazo Couplings * * 偶氮苯的顺反异构 用途:??用于联苯染料的制造，也用作橡胶促进剂 * 重氮盐与芳胺或酚的偶联：受电子效应和空间效应的影响，通常发生在羟基或氨基的对位，对位被占据则发生在邻位 * 食品安全管理的重要性: 苏丹红I-IV、对位红等，都是人工合成的偶氮类化工染色剂，常用于如溶剂、石油、蜡、汽油的增色以及皮革、地板等的增光。它们都是人工色素，在食品中非天然存在，鉴于其致癌性、致敏性和遗传毒性等危险因素，因此在食品中禁用 * 3 还原反应 苯肼的生成： * 重氮盐的取代反应在合成中的应用 1）取代 i) 水解成酚 ii) 卤代成卤代芳烃（Sandemeyer 反应引入Cl, Br, Schiemann 反应引入 F） iii) 引入CN iv) 去氨基转变成芳烃 2) 与酚或胺类偶联生成偶氮芳烃 3) 通过还原反应生成苯肼 * 问题： 合成： * 问题 ： 方法二： 方法一： * 第十四章 含氮化合物 (Amine and diazo compound) * 主要内容： 胺的分类、结构和命名 胺的物理、化学性质 季胺盐和季铵碱 重氮化合物 重氮甲烷的性质（略） 腈和异腈（略） * 一 胺的分类和命名 伯 胺 （1° 胺） 仲 胺 （ 2°胺） 叔 胺 （ 3°胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季铵盐 季铵碱 NH3 分子中的氢原子被烃基取代后形成的化合物。 §14.1 胺的分类、结构和命名 * 叔丁醇（叔醇） 叔丁胺（伯胺） 氯化四甲铵（季铵盐） 氯化甲铵（伯胺盐） H 3 C C C H 3 C H 3 O H H 3 C C C H 3 C H 3 N H 2 * 简单胺：胺为母体，把与氮相连的相同烃基的数目和名称写在“胺”字前面。如果与氮相连的烃基不相同，则简单烃基在前，复杂烃基在后芳香胺：当苯胺N原子连有其它烃基，命名时常以芳香胺为母体，脂肪基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上N-，表示直接连在氮原子上复杂胺：烃为母