[理学]有机化学课件07醇酚醚.ppt

（2）成醚反应（Williamson 合成） 酚不能分子间脱水成醚，用卤代烃与酚钠作用。 （3）与FeCl3的显色反应 用于定性分析，鉴别下列基团的存在： 几种常见酚与FeCl3的显色反应的颜色： 苯酚、间苯二酚：蓝紫色；对甲苯酚：蓝色； 邻苯二酚：深绿色；对苯二酚：暗绿色 苯酚与溴水反应非常灵敏，室温下生成白色三溴苯酚沉淀，用作苯酚的定性鉴别和定量测定。 2、芳环上的亲电取代反应(-OH活化苯环) （1）卤代反应 三硝基苯酚 苦味酸 （2）硝化 （3）磺化反应 很容易被氧化，其颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由 无色→粉红色→红色→深褐色。 3、氧化反应 * * 通 式：? 醇R-OH , 酚C6H5-OH , 醚R-O-R 第七章 醇、酚、醚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。 本章学习要求 掌握醇、酚、醚的命名及醇、酚、醚的化学性质；了解醇、酚、醚各主要化合物的实际应用。 1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇。 2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元醇。 3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、叔醇。 结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接 §1 醇 §1.1 醇的分类 1 、普通命名法 根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。 2、系统命名法 选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 §1.2 醇的命名 3-苯基-2-丙烯醇 4-羟甲基-2,6-庚二醇 由于氧原子带有的孤电子对，可看作是路易斯碱，能够溶于浓强酸中。 C-O，O-H 有非常强的极性 ，是醇发生化学反应的主要部位。 §1.3 醇的结构 §1.4 物理性质 沸点比分子量相近的烷烃高（形成分子间氢键的原因）,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇(117.3)、异丁醇(108.4)、叔丁醇(88.2)。 甲、乙、丙醇可与水以任意比混溶；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键)；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。 低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等)作用形成结晶醇，亦称醇化物。 §1.5 化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 分子中的C—O 键和O—H 键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O 键极性的影响，使得α—H 具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1．与活泼金属的反应?? Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 醇的反应活性：? CH3OH? ? 伯醇（乙醇） ? 仲醇? ? 叔醇 ?2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代?? 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 ??? HX的反应活性：??? HI? ? HBr? ? HCl 例如： ?醇的活性次序：?? 烯丙式醇? 叔醇? 仲醇? 伯醇? CH3OH 例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸+无水氯化锌）的反应： Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。 原因：1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发； 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。 SN1历程 SN2历程 β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。? 例如： 其原因为： 反应按SN1历程，有碳正离子中间体产生，发生碳正离子重排。 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 3．酯化反应 (1) 与无机酸反应 (2) 与有机酸反应 醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水反应。 4. 脱水反应 （1）分子内脱水（E1机理） 醇脱水成烯的反应速率：3o