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[理学]物理化学05_相平衡小结
相平衡复习讨论
1
基本内容
相:系统内部物理性质和化学性质完全均匀的
一部分。气 、液相、固
相数:系统内相的数目 ≥1
均相系统:= 1 多 系统:1
相图:描述多相系统状态与浓度、温度、压力
等变量的关系的图形
相律:平衡系统中相数、独立组分数与自由度
之间的关系 f C-+n
2
独立组分数:C = S - R - R
R为系统中独立的化学平衡个数
R 为浓度限制条件数目,必须是某个相中的
几种物质的浓度之间存在某种关系时才能作
为限制条件
C=1 单组分系统,C=2 二组分系统
若没有化学变化:C=S
含单质且R =0 : C=N
含单质且SN : R = S – N
3
自由度:确定平衡系统状态所需要的独立强
度变量的数目f ≥0
物系点:相图中表示系统总组成的点
相点: 相图中表示某个 的组成的点
液相线:相图中表示液 组成与蒸气压关系
的 线
气相线:相图中表示气 组成与蒸气压关系
的 线
4
步冷 线:冷却过程温度随时间的变化 线T-t
最低(高)恒沸点:对拉乌尔定律正 (负)偏差
很大的双液系的T—x 图上的最低 (高)点。恒沸
点时气 与液相组成 同,具有类似纯物质的性
质,一定压力下恒沸混合物的组成为定值(f*=C-
+ 1= 1-2+ 1=0 )
5
会溶温度(临界溶解温度):部分互溶双液系相图
上的最低或最高点
转熔温度:不稳定化合物分解时对应的温度
杠杆规则:一相的量乘以该 点到物系点的距
离,等于另一相的量乘以其相点到物
系点的距离
n n
l g
xB XB yB
n ×(X -x )= n ×(y -X )
l B B g B B
6
dp H
Clapeyron方程
dT TV
d ln p H
Clausius-Clapeyron方程 vap m
dT RT 2
H
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