[理学]第4章 化学平衡1.ppt

§4.1 化学反应的平衡条件 §4.2 理气化学反应的标准平衡常数 2. 相关化学反应K?之间的关系 3.理想气体反应的其它平衡常数 3. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 §4.6 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程 §4.7 其他因素对理想气体化学平衡的影响 1. 压力对平衡转化率的影响 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 §4.8 同时反应平衡组成的计算 §4.9 真实气体反应的化学平衡 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) ⑵ 因为 ，所以增加压力有利于正辛烷的生成 ⑶ 因为 ?H?m 0，所以升高温度不利于正辛烷的生成 ⑷ 若 yC8H18= 0.1 、yH2 = 0.9 、p = p? 　 K? = (yC8H18 p/p?) /( yH2 p/p? )9= 0.258 0.000754 所以正辛烷的摩尔分数达不到0.1 　　　　若 yC8H18= 0.5 yH2= 0.5 K? = (p/p? )–8 ? yC8H18 /( yH2)9 = (p/p? )–8/(0.5) 8= 0.000754 　　　　　　p =491.3 kPa 设平衡时，组分B为nB ，惰性组分为n0 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 例如 C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 乙苯 苯乙烯 ??B0 加入大量水蒸汽，有利于正向进行，转化率提高 又如 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ??B0 加入惰性组分对正反应不利，转化率降低。 例题 设某一温度下，有一定量的PCl5(g)，在p?,体积为 1升的条件下达到平衡，离解度为50％，说明下列情况下，PCl5(g)的离解度是增加还是减少？ 　　⑴ 使气体总压降低，直到体积为2升 　　⑵ 恒压下通入N2，使体积增加到2升 　　⑶ 恒容下通入N2，使压力增加到2p? 　　⑷ 通入Cl2，使压力增加到2p? ，而体积仍为1升 解： PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 　　　　　1 　　　　　1–? 　　 ? 　　 ? 　 ??B=10 　　 不变, ? 不变 　　⑷ 通入Cl2，系统总压增加， 减小，?减小 　　⑴ 系统总压力降低， 增大，? 增大 　　⑵ 恒压下，通入N2，? 增大 　　⑶ 恒容下，通入N2，使压力增加到2p? ，此时 增加某一种反应物组分的量，将减小此反应物组分的平衡转化率，但可以增加其他反应物组分的平衡转化率。 当反应物组分之间的摩尔比等于其在反应式中的计量系数之比时，生成物在平衡混合物中占的比例最大。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * §4.1 化学反应的平衡条件 § 4.2 理想气体反应的平衡常数 § 4.3 平衡常数测定与及平衡组成的计算 § 4.4 化学反应的等温方程 § 4.6 温度对平衡常数的影响——化学反应等压方程 § 4.8 同时反应平衡组成的计算 § 4.9 真实气体反应的化学平衡 § 4.7 其它因素对平衡常数的影响 § 4.5 利用热力学数据 计算标准平衡常数 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 Jp称为压力商 1. 标准平衡常数 (1) - 2×(2) 得（3） 例如，求 的平衡常数 一般有单位 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为多相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以多相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 例如： 解离压力 则热力学平衡常数： （1）物理方法 直接测定与