[理学]第4章 滴定分析法的应用.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * V1V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH V1为酚酞终点体积，V2为酚酞终点到甲基橙终点又消耗的体积 二、铵盐中N的测定 甲醛法 4NH4+ + HCHO =（CH2)6N4H+ + 3H+ + H2O 有机化合物N 蒸馏 吸收 pKa = 5.15 一次滴完 酚酞为指示剂 三、络合滴定法测定水泥中 Fe、Al、Ca、Mg 样品 HCl, HNO3 NH4Cl，△ Fe3+、Al3+、 Ca 2+、Mg 2+ pH = 2 磺基水杨酸 滴定Fe3+ pH = 3.5 过量EDTA标液，△ PAN CuSO4 返滴 试液 尿素水解 Fe(OH)3 Al(OH)3 ↓ Ca 2+ Mg2+ pH=12.6 GBHA 滴Ca2+ pH=10 EBT 滴Mg2+ 浸取 定容 溶解 测Al3+ pH=6~6.5 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O Eθ =1.33V 铁矿石在砂浴上用HCl分解，避免沸腾防止FeCl3↑ 预还原 SnCl2不可多加，稍过量用甲基橙褪色指示，并能继续还原氢化甲基橙而被除去。 加H3PO4的目的： 降低Fe3+ / Fe2+条件电位 Eθ’=0.61， 突跃 0.79 -1.0V 与Fe3+ 络合，消除FeCl4-黄色对终点的影响 Fe3+ SnCl2 [H+]= 4mol/L 热溶液 Fe 2+ Fe 2+ 稀释 流水冷却 H2SO4 - H3PO4 二苯胺磺酸钠 K2Cr2O7滴定 浅绿变紫红 四、K2Cr2O7 法定 Fe 五、碘量法定铜 I3- + 2e = 3I- Eθ = 0.545 较弱的氧化剂，中等强度还原剂 I2直接滴定强还原剂，称直接碘量法 在酸性中强氧化剂与 KI 作用生成 I2，以 Na2S2O3滴定， 测定强氧化剂，称间接碘量法 误差来源 是 I - 的氧化， I2 的挥发 I- ：酸度不可过高，析出 I2 时避光放置 I2↑：加 KI，滴定在室温，析出 I2 在碘瓶中进行，滴定 时不能剧烈摇动 指示剂淀粉，因I2部分氧化淀粉，使终点提前，所以间接碘量法指示剂在终点前加入 2Cu2+ + 4I- = 2CuI ↓+ I2 I2 + 2S2O3 2- = 2I- + S4O6 2- 滴定反应在弱酸性介质中 pH=3.5 ~ 4.0 (NH4HF2) 若酸性太强 ，I- 氧化，S2O3 2- 分解。 滴至淡黄色加淀粉指示剂，若在碱性中，则发生 副反应。 CuI 沉淀，吸附I2，使结果偏低。在终点前（浅 粉紫色）加 KSCN，生成CuSCN↓，不吸附 I2。 铜的测定 COD 是指用强氧化剂定量氧化水中还原性物质所消耗的氧化剂的量 4MnO4- + 12H+ + 5C = 4Mn2+ + 5CO2 + 6H2O 2MnO4- + 5C2O4 2- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 在强酸性介质中： Eθ MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 1.51 酸性、碱性、中性： MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- 0.59 强碱： MnO4- + e = MnO42- 0.56 六、高锰酸钾法测定水中化学耗氧量 莫尔法（Mohr） AgNO3, K2CrO4, pH 6.5-10.5 ， 测 Cl-, Br- NH4SCN, NH4Fe(SO4)2, 酸性， 测Ag+, 返滴定法，加 过量AgNO3 标准溶液，测 Br-, I- 测Cl-时 AgCl+SCN-=AgSCN+Cl- 加硝基苯或二氯乙烷 AgNO3 吸附指示剂 pH 荧光黄 7-10 Cl-，Br-，I- 二氯荧光黄 4-10 Cl， Br， I- 曙红 2-10 Br-，I-