[理学]第4章 炔烃和二烯烃.ppt

4.8 丁二烯的亲电加成 4.9 自由基聚合反应 (Radical Polymerization) . . . . . . . 4.9 自由基聚合反应 (Radical Polymerization) . . . 4.10 狄尔斯-阿德尔反应 (Diels-Alder Reaction) The Nobel Prize in Chemistry 1950 O. P. H. Diels Kiel University (1876-1954) K. Alder Cologne University (1902-1958) * 第四章 炔烃和二烯烃 4.0 炔烃和二烯烃 CnH2n-2 炔烃 二烯烃 4.1 炔烃的结构及命名 乙炔 4.1 炔烃的结构及命名 炔烃的命名 4.1 炔烃的结构及命名 炔烃的命名 Rule 1. 使不饱和键的编号尽可能小。 Rule 2. 如两个编号相同，则使双键具有最小的编号。 4.2 炔烃的物理性质 9 -6.5 0 沸点 2-丁炔 2-丁烯 名称 27 1-丁炔 -23 丙炔 -75 乙炔 cis- 4; trans- 1 1-丁烯 -48 丙烯 -102 乙烯 丁烷 -42 丙烷 -88.5 乙烷 沸点 名称 沸点 名称 沸点 名称 烷烃，烯烃和炔烃沸点的比较 结论或共性： （1）炔烃的沸点比含相同碳原子的烯烃约高10°C~20°C； （2）烷烃的沸点比含相同碳原子的烯烃略高； （3）都不溶于水，易溶于有机溶剂； （4）密度均小于1； （5）室温下C2~C4的烃均为气体（除了2-丁炔）。 4.3 炔烃的化学性质 一、端基炔氢的酸性 但炔烃分子中碳碳三键上的氢具有微弱的酸性。 酸性：H2O NH3。 4.3 炔烃的化学性质 一、端基炔氢的酸性 4.3 炔烃的化学性质 二、还原成烯烃 林德拉(Lindlar)催化剂 P-2催化剂 4.3 炔烃的化学性质 二、还原成烯烃 e.g. e.g. (1) (2) 4.3 炔烃的化学性质 三、炔烃的亲电加成反应 炔的亲电加成活性比烯小一些，why? 4.3 炔烃的化学性质 三、炔烃的亲电加成反应 (1) 加卤素, e.g. 4.3 炔烃的化学性质 三、炔烃的亲电加成反应 两者中间体的稳定性不同，炔烃形成的三元环中间体有较大的张力， 稳定性较烯烃中间体低，因此反应较烯烃慢。 4.3 炔烃的化学性质 三、炔烃的亲电加成反应 (2) 加卤化氢, e.g. 4.3 炔烃的化学性质 三、炔烃的亲电加成反应 4.3 炔烃的化学性质 三、炔烃的亲电加成反应 (3) 催化加水, e.g. 互变异构(tautomerism) e.g. 4.3 炔烃的化学性质 四、炔烃的亲核加成反应 4.3 炔烃的化学性质 五、炔烃的氧化 六、乙炔的聚合 4.4 炔烃的制备 一、乙炔的工业来源 Method 1: Method 2: 4.4 炔烃的制备 二、炔烃的制法 Method 1: 乙烯型卤 不活泼 Method 2: 4.4 炔烃的制备 二、炔烃的制法 4.5 二烯烃的分类及命名 一、分类 共轭二烯烃(conjugated diene) 孤立二烯烃(isolated diene) 累积双烯(cumulative diene) 4.5 二烯烃的分类及命名 二、命名 烯?二烯 ene?adiene 4.6 共轭双烯的稳定性 4.6 共轭双烯的稳定性 4.7 共振论 (Resonance Theory) Linus Carl Pauling California Institute of Technology (1901-1994) 共振式书写的规则： 共振式中原子的排列完全相同，不同的仅是电子的排布； The Nobel Prize in Chemistry 1950 4.7 共振论 (Resonance Theory) (Resonance Hybrid) × 烯醇式 酮式 4.7 共振论 (Resonance Theory) （2）共振式中配对的电子或未配对的电子数应是相等的； （3）中性分子也可以表示电荷分离式，但电子的转移要与原子的电负性吻合 e.g. 4.7 共振论 (Resonance Theory) (1) “八隅体规则(Octet Rule)” 组成分子或离子的各个原子最外层轨道上的电子为8个时，其化学性质最稳定，称为八隅体规则。(molecules or ions tend to be most stable when the outermost electron shells of their constituent atoms contain eight electrons.） 共振式稳定性