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[理学]第4章酸碱滴定法2
§4.4 酸碱滴定终点的指示方法 4.4.1 指示剂法 如,甲基橙。 2.变色原理 表4-3 几种常用酸碱指示剂的变色范围 3 讨论 4 混合指示剂 §4.5 一元酸碱的滴定 表4-5 用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl溶液 图 4-4 20以0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl的滴定曲线(强强滴定动画) 讨论 指示剂的选择 浓度对滴定突跃大小的影响 4.5.2 强碱滴定弱酸 b.滴定开始至化学计量点前: c. 化学计量点时: c. 化学计量点后: 表4-6 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1HOAc溶液 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1HOAc溶液的滴定曲线 弱酸滴定曲线的讨论: 离解常数Ka对曲线的影响 例: C6H5NH2H+ 能否用标准碱溶液直接滴定? 4.5.3 强酸滴定弱碱 §4.6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 讨论: 4.6.2 混合酸的滴定 4.6.3 多元碱的滴定 滴 定 曲 线 混合碱的测定(双指示剂法) 例: 作 业 例: NH4Cl能否用标准碱溶液直接滴定? 查得NH3的pKb =4.74, 得NH4+的pKa=9.26, 很难满足cKa≥10-8的要求,不能用直接滴定。 如以0.1 mol·L-1HCl溶液滴定0.1 mol·L-1 NH3溶液。 这类滴定和NaOH滴定HOAc十分类似。 当cKb≥10-8时可以用标准酸直接滴定。 化学计量点的pH为5.28,可以选用甲基红(变色范围4.4 ~6.2)等为指示剂。 4.6.1 多元酸的滴定 以NaOH溶液滴定H3PO4 溶液为例: 问题:是否待全部H3PO4反应后, H2PO4-才开始反应为 HPO42- ? H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O H+ + H2PO4- pKa1 = 2.12 H3PO4 H2PO4- H+ + HPO42- pKa2 = 7.20 HPO42- H+ + PO43- pKa3 = 12.36 分布曲线 当 pH = 4.7时,H2PO4-的δ = 99.4% 。H3PO4和HPO42-各约占0.3%。这说明当0.3%左右的H3PO4尚未被中和时,已经有0.3%左右的H2PO4-进一步被中和成HPO42- 。因此严格地说,反应并未分两步完成,而是稍有交叉。 同理,当 pH = 9.8时,HPO42-的δ = 99.5% 。两步中和反应也稍有交叉。 因此对H3PO4而言。并不真正存在两个化学计量点。 对多元酸的滴定准确度不能要求太高,可认为 H3PO4 能够进行分步滴定。 以0.10 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1 H3PO4 溶液为例。计算化学计量点时的pH。 第一化学计量点时H2PO4- 浓度为 0.05 mol·L-1 ,第二化学计量点时HPO42 - 浓度为 0.0333 mol·L-1(溶液体积增加了两倍)。第一化学计量点: pH = 4.66 第二化学计量点: pH = 9.78 滴定曲线:由于中和反应交叉进行,使化学计量点附近曲线倾斜,滴定突跃较为短小。 (1)首先要考虑该酸能否进行分步滴定; (2)能够直接滴定至多元酸的哪一级解离; (3)分步滴定必须满足下列条件 ± 0.1%的终点误差,滴定突跃≥0.4pH时 c0Ka1 ≥10-9 (c0为酸的初始浓度) Ka1/ Ka2 104 (4)测多元酸的总量,从强度最弱的那一级酸考虑,滴定可行性的条件与一元弱酸相同。
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