[理学]第七章 原子发射光谱法.ppt

三、检测系统 看谱法—用人眼去接收； 摄谱法—用感光板接受； 光电法—用光电倍增管、阵列检测器接收光谱辐射 （1） 摄谱步骤 1.摄谱法 安装感光板在摄谱仪的焦面上 激发试样，产生光谱而感光 显影，定影，制成谱板 特征波长，定性分析 特征波长下的谱线强度，定量分析 玻璃板为支持体，涂抹感光乳剂(AgBr+ 明胶+增感剂) 显影： 对苯二酚 （海德洛） 感光：2AgX+2hυ→ Ag(形成潜影中心)+X2 对甲氨基苯酚 （米吐尔） 定影： AgBr +Na2S2O3 → NaAgS2O3 Na3Ag(S2O3)2 Na5Ag3(S2O3)4 硫代硫酸钠（海波） （2）感光板 γ A．曝光量(H) 与照度(E)的关系 i0 未曝光部分的透光强度 i 曝光部分的透光强度 雾翳 i0 i 黑度(S)与曝光量(H) 的关系难以用一般的数学公式描述。 γ =?S/ ? log H 感光板的反衬度(对比度) Hi---为感光板的惰延量 感光板γ：0.4~1.8 （3）乳剂特性曲线 B．黑度（S） C．黑度(S)与曝光量(H) 的关系 2.光电法 多道光电直读光谱仪 利用光电倍增管作光电转换元件，把代表谱线强度的光信号转换成电信号，然后由电表显示出来，或进一步把电信号转换为数字显示出来。 多通道型直读光谱仪：8~60通道 PMT-1 PMT-2 PMT-3 PMT-4 PMT-5 PMT-6 PMT-7 PMT-8 波长 罗兰圆聚焦 * §7-4 分析方法及应用 一、定性分析 一般利用2-3根原子线、离子线的第一共振线、最灵敏线、最后线、分析线进行定性分析。 原子的核外电子能级不同时，跃迁产生不同波长的光谱线，通过检测特征光谱线存在否，确证某元素可否存在。 2.标准铁光谱比较法 用标准样品与试样在相同的条件下摄谱 比较标准样品与试样所出现的特征谱线 若试样光谱中出现标准样品所含元素的2~3条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素 否则不含有该元素 标准铁光谱图（一级） 2300~3500埃/15张，80埃/张 以铁光谱作为波长标尺 标有65种元素的480条特征谱线 1.标准样品与试样光谱比较法 上标：谱线的强度级（1~10级） 下标：原子线(Ⅰ)与离子线(Ⅱ→ +、 Ⅲ→ 2+、Ⅳ→ 3+ ) 底标：波长十位后尾数，12.3→2712.3埃、47.3→ 2747.3埃 标准铁光谱图（一级） 标准铁光谱比较法操作： 谱线的强度级（1~10级） 谱线消失法：随元素含量减少，低级谱线消失 等级 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 范围 % ?10 10~3 3~1 1~ 0.3 0.3~0.1 0.1~0.03 0.03~0.01 0.01~ 0.003 0.003~ 0.001 ?0.001 谱线呈现法：随元素含量增加，低级谱线呈现 在摄制试样光谱的同时，在感光板上摄制1~2条铁光谱 在光谱投影仪上将感光板上光谱放大20倍 以铁光谱作为波长标尺，使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上的铁光谱对齐且平行 找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否出现 若某元素的2~3条特征谱线出现，该元素就存在 再根据所出现的谱线相对强度级，估计相对含量 二、光谱半定量分析 1. 谱线黑度比较法 应用：用于钢材、合金等的分类,矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度 根据黑度，估计欲测元素的近似含量 标样-1：0.001% 标样-2：0.003% 标样-3：0.01% 标样-4：0.03% 标样-5：0.1% 未知样-1 未知样-2 2. 谱线呈现法 例：铅含量与出现谱线关系 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见,2614.178和2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见,2614.178增强, 2802.00变清晰 0.01 上述谱线增强,2663.17和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现。 三、光谱定量分析 （一）内标法光谱定量分析原理 lgI＝blgc + lga ? 试样组成、元素化合物形态，放电条件等影响a, 绝对强度测定的误差大。常用内标法来消除工作条件变化对结果的影响。 I＝acb b：自吸系数 在被测元素的谱线中选一条线作为分析线； 在基体元素（或定量加入的其它元素）的谱线中