[理学]第七章 氧化还原滴定法YHHY.ppt

第 七 章 第七章 第一节 氧化还原平衡 （一）、标准电极电位  （二）、能斯特方程式 例: 计算HCl溶液中Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)体系的电极电位 五.氧化还原进行的程度 第七章 第二节 氧化还原反应的速率 一.影响氧化还原反应速率的因素 (一)反应物的浓度 (二)温度 (三)催化剂 第七章 第三节 氧化还原滴定曲线 一. 滴定曲线的坐标 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 一.氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性 质的有机试剂，因此指示剂的氧化还原半反应为： 第五节 氧化还原滴定前的预处理 第六节 常用的氧化还原滴定方法 三 、碘量法 (一)概述 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的分析方法。碘量法的基本反应是： 第七节 氧化还原滴定结果的计算 例题：已知在1mol?L-1HCl中: 求： K2Cr2O7法测量铁矿石中铁含量时的突跃范围。 问： Esp与 E突跃中点相等吗？为什么？ 突跃范围为: 0.877V～1.3V Esp与 E突跃中点不相等， Esp E突跃中点 一、氧化还原指示 剂 二、其它指示剂 (氧化色) 　(还原色) 用条件电位表示的能斯特方程表达式为： 在氧化还原滴定中,除了用电位滴定法外,还可以根据滴定体系采用不同类型的指示剂来确定终点。其中氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时，在化学计量点附近，指示剂或者由氧化型转变为还原型，或者由还原型转变为氧化型，从而引起溶液颜色突变，指示终点。 在滴定过程中,体系的电位E不断发生变化, CIn(Ox)/CIn(Red)也随之变化,当CIn(Ox)/CIn(Red)从10/1～1/10可看到颜色变化。因此， 还原色 氧化色 混合色 氧化还原指示剂的理论变色范围: 当 时,称为指示剂的理论变色点。 选择氧化还原指示剂的依据: 应使氧化还原指示剂的理论变色范围全部或大部分落在突跃范围内,并尽量使 等于Esp。 问题： K2Cr2O7法测量铁矿石中铁的含量时,为什么加H3PO4? 二苯胺磺酸钠=0.85V 答：求得滴定突跃范围为: 0.877V～1.3V。若选择二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定终点0.85V在突跃范围之外，产生较大的负误差。加入H3PO4，使之与Fe3+形成稳定的Fe(HPO4)+络合物，从而降低Fe(III)/Fe(II)电对的电位，使突跃范围扩大，指示剂的变色点落入其中。 突跃范围为: 0.877V～1.3V 加H3PO4的另一个目的是Fe(HPO4)+络合物为无色，消除了FeCl3的黄色，有利于终点的观察，提高测定的准确度。 二.其他指示剂 (一)自身指示剂： 如KMnO4法 在氧化还原滴定中，利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点，称为自身指示剂。 (二)专属指示剂: 如淀粉在碘量法中的应用 这类指示剂本身无氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出其本身不同的颜色。因为这类指示剂具有专属性，所以称之为专属指示剂。 作业： Р235. 23、24 　　预处理时，所用的氧化剂或还原剂，我们称之为预氧化剂、预还原剂。 ?什么是滴定前的预处理？ 　　滴定前将被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。 ?什么是预氧化剂、预还原剂？ １、过量的氧化剂或还原剂易于除去;　　　　　　　　　　　　　　　　 ?预氧化剂、预还原剂必须符合哪些要求？ ２、反应具有一定的选择性； ３、反应进行完全,而且速度要快。 在氧化还原滴定中，通常将待测组分氧化为高价态后，用还原剂滴定；或者还原为低价态后，用氧化剂滴定。这种滴定前将被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。 ?除去预氧化剂、预还原剂的方法有哪些？ １、加热分解：如H2O2。 ２、过滤:如NaBiO3。 ３、利用化学反应:如HgCl2可除去过量的SnCl2 。 SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2 ↓(白色丝状) 例：测定铁矿石中总铁含量 预处理时常用的氧化剂和还原剂较多，在课本２２１表７－３、７－４列举了一些，同学自己看，了解以下就可以了。下面介绍一个典型的预处理例子: 　过去:SnCl2– HgCl2法 2Fe3+ + SnCl42- + 2Cl - = 2Fe2+ + SnCl62- SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2