[理学]第三章 不饱和烃--烯烃.ppt

一、与KMnO4和OsO4的反应 若在酸性条件下反应，可得到碳碳双键断裂的氧化产物羧酸和酮。如： 在碱性或中性和稀的KMnO4水溶液条件下氧化烯烃生成顺－1，2－二醇。 此反应生成褐色二氧化锰沉淀，故可以鉴定不饱和烃。 二、臭氧化反应 定义： 含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。 + O3 6-8% 低温，惰性溶剂 二级臭氧化合物 H2O H2O2 Zn(OH)2 Zn CH3SCH3 CH3SCH3 = O 臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应称为臭氧化合物的分解反应 O3 Zn, H2O RCHO + + Zn(OH)2 CH3SCH3 H2O RCHO + + CH3SCH3 O Zn粉的作用是分解臭氧化合物水解时释放的H2O2 三、催化氧化 1、乙烯在银催化剂存在下，被空气氧化为环氧乙烷。 2、乙烯和丙烯在PdCl2催化下，被氧气氧化为乙醛和丙酮。 3、以氧化钼与氧化铋为催化剂，使丙烯与氨和氧发生反应生成丙烯腈。 四.烯烃的聚合反应 含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的反应称为聚合反应。 催化剂 五.烯烃的α－H原子的反应 卤素高温法或卤素光照法 反应式 CH3CH=CH2 + Br2 气相，h? or 500oC CH2BrCH=CH2 Br2 2Br? h? or 500oC 反应机理 Br? + CH3CH=CH2 ? CH2CH=CH2 + HBr 第四节烯烃的诱导效应 由于原子的电负性不同而引起的极性效应，通过静电诱导而影响到分子的其它部分，这种作用称为诱导效应(I)。例如： 吸电子效应(－I) 供电子效应（＋I） 第五节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则 一、烯烃的亲电加成反应历程 1 、烯烃与溴的加成 烯烃双键易受极性物质的诱导，使?电子云发生极化，双键一个碳原子带微正电荷（ δ+）。 Br2在接近双键时，受?电子影响发生极化。 此类反应分两步进行 第一步： 第二步 ： 2 、与酸的加成 二、马氏规则 1.诱导效应解释 2.从反应过程生成的碳正离子稳定性解释 碳正离子稳定性： 3.过渡态理论解释 过渡态（Ⅰ）的活化能相对过渡态（ Ⅱ ）较低，形成速率快，所以丙烯跟卤化氢加成产物是 2－卤丙烷为主。 第六节乙烯和丙烯 乙烯和丙烯是工业上最重要的烯烃。 乙烯用量最大的是制备聚乙烯，其次是环氧乙烷、苯乙烯、乙醛、乙醇、氯乙烯等，乙烯系统产品在国际上占全部石油化工产品产值的一半，因此往往以乙烯的生产水平衡量石油化工的发展水平。 丙烯用于合成聚丙烯、异丙苯、异丙醇和丙烯腈等。 第七节烯烃的制备 一.烯烃的制备主要采用消除反应的合成方法 1.脱HX和脱水（β－消除反应） 2.脱卤素（还原消除反应） 作业 * * 第三章 不饱和烃---烯烃 本章提纲 第一节烯烃的结构特征 第二节烯烃的同分异构和命名 第三节烯烃的物理性质和化学性质 第四节烯烃的诱导效应 第五节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则 第六节乙烯和丙烯 第七节烯烃的制备 1、双键碳sp2杂化形成平面型σ碳骨架。 2、? 键是由p轨道侧面重叠形成，垂直于σ 骨架平面。 3、双键内各有一个?键、一个σ键 4、由于室温下双键不能自由 旋转，所以有构型异构体(顺,反或Z,E) 。 第一节 烯烃的结构特征 乙烯为例 乙烯的?键和?键示意图 乙烯分子中的?键 乙烯分子中的?键 两个碳原子各拿出一个杂化轨道形成C-Cσ键，其余杂化轨道与氢原子形成C-Hσ键，两个碳原子未参与杂化的轨道相互平行重叠，成π键，π电子云分布在平面上下两侧。 σ电子不易流动 σ键能大 σ键在同一平面内 σ键可绕C-C旋转 π电子易流动 π键键能小 π键不能沿C-C旋转 π键垂直σ键所在平面 σ键与π键的区别 Ψ2py-Ψ2py π* π Ψ2py+Ψ2py 碳碳π键的形成也可以用分子轨道理论来解释 第二节 烯烃的同分异构和命名 构造异构 碳链异构和官能团位置异构 构型异构 由于碳碳双键不能自由旋转而产生的原子或基团在双键两侧的不同排列。较构象异构体稳定，化学键破裂才可能互变。 一、 几个重要的烯基 CH3CH=CH－ 丙烯基 prop