[理学]第二和第三章立体化学课件.ppt

D(+)-甘油醛 L(-)-丝氨酸加注脚如DG、DS、LG、LSG代表以甘油醛为主的命名，S代表伊丝氨酸的命名 L DG(-)-酒石酸 LS(-)-酒石酸 LS(-)-苹果酸 LS(-)-酥氨酸 例如，meso-酒石酸两个不对称碳原子 四、干涉所测定的不对称中心的化学转化法 (A) D(-)-麻黄碱构型的测定 (3)一些分子内的重排反应 Beckmann反应 （五）麻黄碱类及其类似物的构型的测定 （1）肾上腺素构型的测定 L(+)-3-硝基-4-甲氧基苦杏仁酸  L(+)-3-氨基-4-甲氧基苦杏仁酸甲酯 （2）麻黄碱的构型的测定 ① 碱拆分剂：用于酸类化合物的拆分 辛可宁碱 喹宁碱 吗啡碱 D(-)-麻黄碱 S(-)-苹果酸 R(+)-酒石酸 R(-)-二乙酰酒石酸 d-樟脑-10-酸 d-樟脑酸 ③ 外消旋肾上腺素的拆分 ④ 外消旋苯肾上腺素的拆分 ③其他拆分剂 用醇类化合物的拆分 薄荷肼 酒石酰胺酰肼 用于醛、酮类化合物的拆分 ① 外消旋乳酸的拆分 ② 外消旋酒石酸的拆分 （3）氯霉素的构型联系 氯霉素 氯霉素的母体氨基醇 D(-)-去甲假麻黄碱 L(+)-假麻黄碱 天然氯霉素的母体氨基醇 D(-)-麻黄碱 D(-)-去甲假麻黄碱 D-异氯霉素 L-异氯霉素 D(-)-氯霉素 L(+)-氯霉素 n-丁烷 1,2-二氯乙烷 联苄 近似70％ 近似70％ 90% （3）其他链型化合物 1,2-二溴丙烷 3,4-二溴-2,2-二甲基丁烷 1,1-二氟-2,2-二氯-1,2-二溴乙烷 占80％～88％ 74％～90％ （主要构象） X=Cl或Br β,β-二甲基丁烷 (4)羰基化合物 含量90％ 10％ 异丁醛的构象平衡关系 第三章 外消旋体及其拆分 一、外消旋体的拆分 拆分方法 (1) 晶体机械分离法的拆分 (2) 形成和分离非对映立体异构体的拆分（最常用） (3) 色谱分离法的拆分 (4) 色谱分离法的拆分 (1) 晶体机械分离法的拆分 (2) 形成和分离非对映立体异构体的拆分 (A)一个适宜的拆分剂必须具备的几个的条件： (1) 拆分剂和被拆分的外消旋体之间的化合物必须容易形成，而且又容易被分节成原来的组份。 (2) 所形成的非对映立体异构体至少二者之必须能够形成好的晶体。而且两个非对映立体异构体在溶解度上有可观的差别。 (3) 拆分剂应当尽可能地达到旋光纯度。 (4) 拆分剂必须是廉价的或是容易制备的，或完成拆分之后，容易地或接近定量地回收。 (B) 一些常用的拆分剂 马钱子碱 番木鳖碱 ② 酸拆分剂：用于碱类化合物的拆分 * 三、构型的R/S命名规则和取代基团的序列规则 归为D-系列还是L-系列？ 有人称之为D-酒石酸，有人称之为L-酒石酸 两个不对称碳原子一个属D-构型，另一个属于L-构型。 （1）亲核取代反应  SN2反应 SN1反应 (A)氯代琥珀酸与苹果酸的构型联系 (